S-(4-chlorophenyl) diphenylphosphinothioate | 21081-94-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-(4-chlorophenyl) diphenylphosphinothioate
• 英文别名: S-(4-Chlorophenyl) diphenylphosphinothioate；1-chloro-4-diphenylphosphorylsulfanylbenzene
• CAS: 21081-94-7
• 化学式: C₁₈H₁₄ClOPS
• 分子量: 344.801
• InChiKey: VOQSHJCVOFORGO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  486.7±47.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-(4-chlorophenyl) diphenylphosphinothioate 在 Oxone 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 4-氯苯磺酸 、 二苯基磷酸
  参考文献：
  名称：

  OXIDATIVE HYDROLYSIS OF PHOSPHORUS(V) ESTERS OF THIOLS BY PEROXYMONOSULFATE ION. REACTIONS OF PEROXYMONOSULFATE ION WITH PHOSPHORUS(V) ESTERS OF THIOLS

  摘要：

  Peroxymonosulfate ion, HSO5-, as Oxone, readily converts phosphorus(V) esters of thiols into the phosphorus(V) and sulfonic acids. The esters were Ph2PO . SC6H4R(p) with R=MeO (1a), Me (1b), H (1c), Cl (1d) and NO2 (1e), (EtO)(2)PO . SPh (2), Ph2OI . SEt (3) and PhPO(OEt)SEt (4). Reactions are first order in each reactant and second-order rate constants, k(2), for 1a-e fit the Hammett equation with rho=-0.46. The rate constants increase markedly with increasing water content of H2O-MeCN, the activation enthalpies are low and the entropies are negative. Despite the low value of - rho, these esters are much less reactive than thiol ethers, but the rate constants of reactions of these compounds and acyl thiols qualitatively follow the ionization potentials of the ethers and the esters. (C) 1997 by John Wiley & Sons. Ltd.

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-1395(199706)10:6<427::aid-poc900>3.3.co;2-y
• 作为产物：
  描述：

  溴苯 在 对丁基溴苯 、 碘 、 四丁基碘化铵 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 S-(4-chlorophenyl) diphenylphosphinothioate
  参考文献：
  名称：

  An Alternative Metal-Free Aerobic Oxidative Cross-Dehydrogenative Coupling of Sulfonyl Hydrazides with Secondary Phosphine Oxides

  摘要：

  一种无金属、高效且实用的方法用于制备磷硫酸酯，通过在大气氧气存在下，以四丁基碘化铵（TBAI）为催化剂，利用磺酰肼与二级膦氧化物进行氧化交叉脱氢偶联（CDC）反应建立。该策略以良好至优异的产率提供多样的磷硫酸酯。此外，利用该方法，还可以在克级规模上合成两种代表性的生物活性分子。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690709

文献信息

• Acid/Phosphide-Induced Radical Route to Alkyl and Alkenyl Sulfides and Phosphonothioates from Sodium Arylsulfinates in Water
  作者：Ya-mei Lin、Guo-ping Lu、Gui-xiang Wang、Wen-bin Yi

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02459

  日期：2017.1.6

  can in situ generate arylsulfenyl radicals. These radicals have high reactivity to react with alkynes, alkenes, and H-phosphine oxides for the synthesis of alkyl and alkenyl sulfides and phosphonothioates. The control experiments and quantum calculations are also performed to gain insights into the generation mechanism of arylsulfenyl radicals. Notably, the chemistry is free of thiol odors, organic solvents

  引入了一种新开发的含有酸和磷的水性体系，在该体系中，无味且稳定的芳基亚磺酸钠可以原位生成芳基亚硫基。这些自由基具有与炔烃，烯烃和H-膦氧化物反应的高反应性，以合成烷基硫化物和烯基硫化物以及硫代磷酸硫代酸酯。还进行了控制实验和量子计算，以深入了解芳基亚硫基自由基的生成机理。值得注意的是，该化学物质不含硫醇气味，有机溶剂和金属。
• A scalable electrochemical dehydrogenative cross-coupling of P(O)H compounds with RSH/ROH
  作者：Yujun Li、Qi Yang、Liquan Yang、Ning Lei、Ke Zheng

  DOI：10.1039/c9cc01378d

  日期：——

  A practical, scalable electrochemical dehydrogenative cross-coupling of P(O)H compounds with thiols, phenols and alcohols in both an undivided cell and a continuous-flow setup is disclosed. Its broad substrate scope (>50 examples), good functional-group tolerance and scalability (>10 g) show potential for practical synthesis. A preliminary mechanistic study suggests that the phosphorus radicals are

  公开了在不分开的电池和连续流动装置中P（O）H化合物与硫醇，酚和醇的实用的，可扩展的电化学脱氢交叉偶联。其广泛的底物范围（> 50个实例），良好的官能团耐受性和可扩展性（> 10 g）显示出可以进行实际合成的潜力。初步的机理研究表明，磷自由基参与了催化循环。
• 一种二苯基硫代磷酸酯类化合物的合成方法
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN111018908A

  公开（公告）日：2020-04-17

  本发明公开了一种二苯基硫代磷酸酯类化合物的合成方法，以硫酚为反应底物，三氯异氰尿酸(TCCA)为促进剂，反应底物和促进剂在有机溶剂中，于常温常压条件下反应10min，然后加入烷氧基二苯基膦，继续反应10min，反应结束后经分离处理得到所述的二苯基硫代磷酸酯类化合物。本发明所述的合成方法，反应在常温常压下进行，没有特殊要求；反应时间短；产物收率较高。
• Dimethyl sulfoxide as a mild oxidant in S–P(O) bond construction: simple and metal-free approaches to phosphinothioates
  作者：Jian-Guo Sun、Wei-Zhi Weng、Ping Li、Bo Zhang

  DOI：10.1039/c6gc03115c

  日期：——

  In the presence of dimethyl sulfoxide (DMSO) as the mild oxidant and reaction medium, a simple and efficient protocol has been developed for the preparation of phosphinothioates via oxidative dehydrogenative...

  在以二甲亚砜（DMSO）作为弱氧化剂和反应介质的情况下，已开发出一种简单有效的方案，用于通过氧化脱氢反应制备硫代膦酸酯。
• 一种含有P-O键或P-S键化合物的制备方法
  申请人：烟台大学

  公开号：CN111606945B

  公开（公告）日：2023-06-20

  本发明公开了一种含有P‑O键或者P‑S键化合物的制备方法。所述的方法以含羟基或含巯基的化合物、磷试剂为起始原料，然后，所述起始原料于惰性气体氛围中，在三氟甲烷磺酸酐（Tf2O）和二甲基亚砜(DMSO)的作用下，按摩尔比，所述含羟基或含巯基的化合物：磷试剂：三氟甲烷磺酸酐:二甲基亚砜为1～5:1～2.5:2～3:2的比例在有机溶剂中于反应温度25～100℃下反应6～20小时后，即得到具有结构通式(I)的化合物。本发明所用试剂低毒、绿色环保，避免了使用价格高昂、毒性较大的贵金属催化剂；本发明中所用试剂三氟甲烷磺酸酐(Tf2O)和二甲基亚砜(DMSO)不仅毒性低，而且成本十分廉价，这使得本发明绿色环保、经济性高，适合大规模生产。