[TiCl₃(tmeda)(thf)] | 101050-00-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: [TiCl₃(tmeda)(thf)]
• 英文别名: [TiCl₃(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)(thf)]；oxolane;N,N,N',N'-tetramethylethane-1,2-diamine;trichlorotitanium
• CAS: 101050-00-4
• 化学式: C₁₀H₂₄Cl₃N₂OTi
• 分子量: 342.552
• InChiKey: BNKZNBIWCDCXOO-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.97
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  15.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [TiCl₃(tmeda)(thf)] 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  卤化钛和锆与叔膦和相关配体的一些配位化合物

  摘要：

  报道了各种新的TiCl4，（PhO）2TiCl2，TiCl3和ZrCl4与膦和胺配体的加合物，包括（PhO）2TiCl2·2L（或L'）（L = PMe3，PPh3； L'= dmpe，dbpe，tmed） ; MCl 4·L（M ＝ Ti，Zr； L ＝ dbpe）：TiCl 3·L（L ＝ dmpe，dbpe，tmed）：TiCl 3·tmed·THF和ZrCl 4·1.5tmed。由31P NMR光谱推论，讨论了某些TiCl4加合物的溶液性质。

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)82221-5
• 作为产物：
  描述：

  四甲基乙二胺 、 四氯化钛 在 lead(II) chloride Zn 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到[TiCl₃(tmeda)(thf)]
  参考文献：
  名称：

  Improved Synthesis and Crystal Structure of TiCl₃(tmeda)(thf): A Highly Stereoselective Pinacol Coupling Reagent for Aromatic Aldehydes

  摘要：

  一种单核钛(III)配合物，TiCl3(TMEDA)(THF) (1)，已通过TiCl4与TMEDA、Zn以及少量的PbCl2反应制备，产率几乎定量。通过X射线晶体学分析揭示了固体状态下1的结构。在温和条件下，配合物1能与芳香醛偶联，以良好至优异的产率和高对映选择性生成1,2-二醇。

  DOI：

  10.1246/cl.2000.334
• 作为试剂：
  描述：

  壬酸甲酯 、 [ZnI(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)]₂(μ-CH₂) 在 [TiCl₃(tmeda)(thf)] 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以81%的产率得到2-methoxy-1-decene
  参考文献：
  名称：

  氮配体稳定的GeminalDi(iodozincio)甲烷配合物的分离和结构表征

  摘要：

  用吡啶或二胺衍生物处理 gem-di(iodozincio) 甲烷导致分离出可储存的 gem-di(iodozincio) 甲烷物种。使用空间庞大的联吡啶配体产生了 gem-di(iodozincio)methane 复合物，这允许对此类物种进行第一次 X 射线结构分析。这项工作代表了在 Schlenk 平衡中分离有机金属反应物种的一个罕见例子，从而为设计高效和可储存的有机金属试剂提供了新的见解。分离的 gem-di(iodozincio)methane 配合物作为有效的亚甲基二价阴离子合成子用于羰基化合物的烯化。

  DOI：

  10.1021/ja5114535

文献信息

• Structural elucidation of a methylenation reagent of esters: synthesis and reactivity of a dinuclear titanium(<scp>iii</scp>) methylene complex
  作者：Takashi Kurogi、Kaito Kuroki、Shunsuke Moritani、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1039/d0sc06366e

  日期：——

  [TiCl3(tmeda)(thf)] produced a titanium methylene complex. The X-ray diffraction study displayed a dinuclear methylene structure [TiCl(tmeda)]2(μ-CH2)(μ-Cl)2. Treatment of an ester with the titanium methylene complex resulted in methylenation of the ester carbonyl to form a vinyl ether. The titanium methylene complex also reacted with a terminal olefin, resulting in olefin-metathesis and olefin-homologation. Cyclopropanation

  锌亚甲基络合物的金属转移[ZnI乙二胺（TMEDA）] 2（μ-CH 2）与钛（III），氯化[的TiCl 3（TMEDA）（THF）〕制备的钛络合物的亚甲基。的X射线衍射研究显示双核亚甲基结构[的TiCl（TMEDA）] 2（μ-CH 2）（μ-Cl）的2。用亚甲基钛配合物处理酯导致酯羰基甲基化以形成乙烯基醚。亚甲基钛配合物也与末端烯烃反应，导致烯烃复分解和烯烃同质化。通过使用1，3-二烯从亚甲基钛进行亚甲基转移而进行环丙烷化。还报道了通过密度泛函理论计算对环丙烷化反应的机理。
• Some coordination compounds of titanium and zirconium halides with tertiary phosphines and related ligands
  作者：D. Gordon、M.G.H. Wallbridge

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)82221-5

  日期：1986.1

  reported including, (PhO)2TiCl2·2L (or L′) (L = PMe3, PPh3; L′ = dmpe, dbpe, tmed); MCl4·L (M = Ti, Zr; L = dbpe): TiCl3·L (L = dmpe, dbpe, tmed): TiCl3·tmed·THF and ZrCl4·1.5tmed. The solution properties of some of the TiCl4 adducts are discussed, as deduced from 31P NMR spectra.

  报道了各种新的TiCl4，（PhO）2TiCl2，TiCl3和ZrCl4与膦和胺配体的加合物，包括（PhO）2TiCl2·2L（或L'）（L = PMe3，PPh3； L'= dmpe，dbpe，tmed） ; MCl 4·L（M ＝ Ti，Zr； L ＝ dbpe）：TiCl 3·L（L ＝ dmpe，dbpe，tmed）：TiCl 3·tmed·THF和ZrCl 4·1.5tmed。由31P NMR光谱推论，讨论了某些TiCl4加合物的溶液性质。
• Improved Synthesis and Crystal Structure of TiCl₃(tmeda)(thf): A Highly Stereoselective Pinacol Coupling Reagent for Aromatic Aldehydes
  作者：Toshiyuki Oshiki、Takayuki Kiriyama、Kazuaki Tsuchida、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1246/cl.2000.334

  日期：2000.4

  A monomeric titanium(III) complex, TiCl3(tmeda)(thf) (1), has been prepared by a reaction of TiCl4 with TMEDA, Zn, and a catalytic amount of PbCl2 in an almost quantitative yield. The solid state structure of 1 is revealed by X-ray crystallographic analysis. The complex 1 couples aromatic aldehydes under mild conditions to give 1, 2-diols in good to excellent yields with high dl-selectivities.

  一种单核钛(III)配合物，TiCl3(TMEDA)(THF) (1)，已通过TiCl4与TMEDA、Zn以及少量的PbCl2反应制备，产率几乎定量。通过X射线晶体学分析揭示了固体状态下1的结构。在温和条件下，配合物1能与芳香醛偶联，以良好至优异的产率和高对映选择性生成1,2-二醇。