1,2-bis(di-n-propylphosphino)ethane | 86071-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: 1,2-bis(di-n-propylphosphino)ethane
• 英文别名: dnppe；1,2-bis(dipropylphosphino)ethane；2-Dipropylphosphanylethyl(dipropyl)phosphane
• CAS: 86071-87-6
• 化学式: C₁₄H₃₂P₂
• 分子量: 262.356
• InChiKey: XJLREDNCIGVZJF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  329.0±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(di-n-propylphosphino)ethane 以 四氢呋喃 、 氘代四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 [Rh(dnppe)]₂[HB(Cy)₂(ⁿOct)]
  参考文献：
  名称：

  将铑包裹在硼烷树冠中：对氢化物形成和转移的影响

  摘要：

  金属氢化物的独特反应性促进了合成和催化方面的巨大进步。在这个领域，配体优化发挥了重要作用，其中金属-配体协同作用可用于指导反应性。在有机金属氢化物供体中，众所周知，铑（I）双（二膦）化合物是最强的，其氢值 (Δ G H – ) 值接近常规使用的还原剂：例如，三烷基取代的硼氢化物 (Δ G H – ≈ 26 kcal mol –1 [HBEt 3 ] — )。在此，我们使用带有富硼二膦配体的铑 (I) 化合物评估氢化物转移的热力学位点：[Rh I(P 2 B Cy 4 ) 2 ]BPh 4 (P 2 B Cy 4 = 1,2-双(二(3-二环己基硼烷基)丙基膦基)乙烷)。的[Rh的发散反应我（P 2乙赛扬4）2 ] BPH 4及其所有烷基相对的[Rh我（d Ñ PPE）2 ] BPH 4（d Ñ PPE = 1,2-双（二- Ñ -丙基膦基）乙烷）向氢化物供体突出显示，对于前者，氢化物转移的首选位点是配体支架，而不是铑。该结果与

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00194
• 作为产物：
  描述：

  3,8-diethyl-4,4,7,7-tetrapropyl-3,8-diaza-4,7-diphosphadecane-4,7-diium dibromide 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 以54%的产率得到1,2-bis(di-n-propylphosphino)ethane
  参考文献：
  名称：

  空气稳定的双膦Mn（I）配合物催化的腈和酮的氢化反应

  摘要：

  描述了由定义明确的台式稳定双膦Mn（I）配合物催化的分子氢对腈和酮的有效加氢反应。这些反应在环境上是无害的，并且在原子上是经济的，从而实现了廉价的，富含地球的非贵金属催化剂。一系列芳香族和脂肪族腈和酮分别以良好或优异的收率有效地转化为伯胺和醇。腈的氢化反应在100°C下进行，催化剂负载量为2 mol％和20 mol％的碱（t- BuOK），而酮的氢化反应已经在50°C下进行，催化剂负载量为1 mol％和5摩尔％的碱。在两种情况下，均施加50 bar的氢气压力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03132

文献信息

• Rethinking Basic Concepts—Hydrogenation of Alkenes Catalyzed by Bench-Stable Alkyl Mn(I) Complexes
  作者：Stefan Weber、Berthold Stöger、Luis F. Veiros、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/acscatal.9b03963

  日期：2019.11.1

  intermediate which undergoes rapid hydrogenolysis to form the active 16e Mn(I) hydride catalyst [Mn(dippe)(CO)2(H)]. A range of mono- and disubstituted alkenes were efficiently converted into alkanes in good to excellent yields. The hydrogenation of 1-alkenes and 1,1-disubstituted alkenes proceeds at 25 °C, while 1,2-disubstituted alkenes require a reaction temperature of 60 °C. In all cases, a catalyst loading

  描述了一种有效的无添加剂锰催化的分子氢将烯烃氢化为烷烃的方法。该反应是原子经济的，实现了廉价的，富含地球的非贵金属催化剂。最有效的前催化剂是长凳稳定的烷基双膦Mn（I）配合物fac- [Mn（dippe）（CO）3（CH 2 CH 2 CH 3）]。催化过程是通过将CO配体迁移插入M n-烷基键中而产生的酰基中间体，该中间体经过快速氢解后形成活性16e Mn（I）氢化物催化剂[Mn（dippe）（CO）2（H）]。各种单取代和二取代的烯烃以良好或优异的收率有效地转化为烷烃。1-烯烃和1,1-二取代烯烃的氢化反应在25°C进行，而1,2-二取代烯烃的反应温度为60°C。在所有情况下，均施加2mol％的催化剂负载和50bar的氢气压力。提出了一种基于DFT计算的机制，并得到了初步的实验研究的支持。
• Ligands for metals and improved metal-catalyzed processes based thereon
  申请人：——

  公开号：US20040171833A1

  公开（公告）日：2004-09-02

  One aspect of the present invention relates to ligands for transition metals. A second aspect of the present invention relates to the use of catalysts comprising these ligands in transition metal-catalyzed carbon-heteroatom and carbon-carbon bond-forming reactions. The subject methods provide improvements in many features of the transition metal-catalyzed reactions, including the range of suitable substrates, reaction conditions, and efficiency.

  本发明的一个方面涉及过渡金属配体。本发明的第二个方面涉及在过渡金属催化的碳-杂原子和碳-碳键形成反应中使用包含这些配体的催化剂。所述方法提供了过渡金属催化反应的许多特征的改进，包括适用底物的范围、反应条件和效率。
• Octaboraneyl Complexes of Nickel: Monomers for Redox‐Active Coordination Polymers
  作者：Marcus W. Drover、Maeve C. Dufour、Lindsay A. Lesperance‐Nantau、Rayni P. Noriega、Kirill Levin、Robert W. Schurko

  DOI：10.1002/chem.202001218

  日期：2020.9

  polymer is obtained. Characterization of this material by solid‐state NMR and EPR spectroscopy reveals the presence of a charge‐transfer polymer, which forms as a function of intramolecular Ni→4,4′‐bpy electron transfer (ET), providing an array of oxidized nickel sites and reduced 4,4′‐bpy radical anion sites. Notably, the related intermolecular reaction between the model fragments [Ni(dnppe)2] (dnppe=1

  在这里，我们建立了一种新的二膦配体1,2-双（di（3-（di-3-dicyclohexylboraneyl）丙基膦基）乙烷（P 2 B Cy 4）的制备，表征和反应性，该支架包含四个侧链硼烷。通过使用镍建立了八硼烷酰基络合物[Ni（P 2 B Cy 4）2，从而确立了进入P 2 B Cy 4配位化学的途径。]-该物种包含一个富硼的次级配位球，该球易与Lewis碱反应。对于4,4'-联吡啶，可获得对空气敏感的配位聚合物。通过固态NMR和EPR光谱对该材料进行表征，揭示了电荷转移聚合物的存在，该电荷转移聚合物的形成是分子内Ni→4,4'-bpy电子转移（ET）的功能，提供了一系列氧化镍位点并减少了4,4'-bpy自由基阴离子位点。值得注意的是，模型片段[Ni（d n ppe）2 ]（d n ppe = 1,2-双（二-正丙基膦基）乙烷）和双（硼烷）保护的4,4'之间的相关分子间反应‐bpy，不提供ET。总体而言，P
• Old Concepts, New Application – Additive‐Free Hydrogenation of Nitriles Catalyzed by an Air Stable Alkyl Mn(I) Complex
  作者：Stefan Weber、Luis F. Veiros、Karl Kirchner

  DOI：10.1002/adsc.201901040

  日期：2019.12.3

  additive-free manganese-catalyzed hydrogenation of nitriles to primary amines with molecular hydrogen is described. The pre-catalyst, a well-defined bench-stable alkyl bisphosphine Mn(I) complex fac-[Mn(dpre)(CO)3(CH3)] (dpre=1,2-bis(di-n-propylphosphino)ethane), undergoes CO migratory insertion into the manganese-alkyl bond to form acyl complexes which upon hydrogenolysis yields the active coordinatively

  描述了一种有效的无添加剂锰催化的分子氢将腈氢化为伯胺的方法。预催化剂，定义明确的台式稳定烷基双膦Mn（I）配合物fac- [Mn（dpre）（CO）3（CH3）]（dpre = 1,2-双（二-正丙基膦基）乙烷），经过CO迁移插入到锰-烷基键中以形成酰基络合物，该络合物经氢解后生成活性的配位不饱和的Mn（I）氢化物催化剂[Mn（dpre）（CO）2（H）]。一系列芳香族和脂肪族腈被有效地和选择性地转化为伯胺，收率良好至极佳。腈的氢化反应在100℃下进行，催化剂负载量为2 mol％，氢气压力为50 bar。通过DFT计算提供了机械方面的见解。
• SULFUR OXOACID-SUBSTITUTED AND PHOSPHORUS OXOACID-SUBSTITUTED POLYAROMATIC RESINS AND SALTS THEREOF AS PROMOTERS IN ACRYLATE PRODUCTION FROM COUPLING REACTIONS OF OLEFINS AND CARBON DIOXIDE
  申请人：CHEVRON PHILLIPS CHEMICAL COMPANY LP

  公开号：US20180362434A1

  公开（公告）日：2018-12-20

  This disclosure provides for routes of synthesis of α,β-unsaturated carboxylic acids and their salts, including acrylic acid. For example, disclosed is a process for producing an α,β-unsaturated carboxylic acid or its salt, comprising: (1) contacting a group 8-11 transition metal precursor, an olefin, carbon dioxide, a diluent, and a sulfur oxoacid anion-substituted polyaromatic resin or a phosphorus oxoacid anion-substituted polyaromatic resin with associated metal cations to provide a mixture; and (2) applying reaction conditions to the mixture suitable to produce the α,β-unsaturated carboxylic acid or a salt thereof. Methods of regenerating the polyaromatic resin with associated metal cations are described.

  该公开提供了α，β-不饱和羧酸及其盐（包括丙烯酸）的合成路线。例如，公开了一种生产α，β-不饱和羧酸或其盐的方法，包括：（1）将8-11族过渡金属前体、烯烃、二氧化碳、稀释剂以及含有与金属阳离子相关的硫氧酸酸根取代的多芳香烃树脂或磷氧酸酸根取代的多芳香烃树脂接触，形成混合物；（2）对混合物施加适合产生α，β-不饱和羧酸或其盐的反应条件。描述了再生带有金属阳离子的多芳香烃树脂的方法。