N,N-dicyclohexylbenzamide | 1035-52-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-dicyclohexylbenzamide
• CAS: 1035-52-5
• 化学式: C₁₉H₂₇NO
• 分子量: 285.429
• InChiKey: QJUBWCXHSCFIHV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dicyclohexylbenzamide 在 三(三苯基膦)羰基氢化铑 二苯基硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以83%的产率得到N-benzyl-N-cyclohexylcyclohexanamine
  参考文献：
  名称：

  铑配合物通过催化氢化硅烷化将酰胺还原为胺

  摘要：

  在室温下，通过0.1摩尔％的RhH（CO）（PPh 3）3促进使用2摩尔当量的二苯基硅烷还原各种叔酰胺，从而以高收率提供相应的叔胺。通过化学选择性还原具有官能团如酯和环氧基团的酰胺的化学选择还原证明了常规的用LiAlH 4和BH 3的还原不能耐受的酰胺。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10804-8
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.08h， 生成 N,N-dicyclohexylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  酰胺在CH活化中的作用：与L型配体的非共价相互作用，用于芳酰胺的偏硼酸化反应

  摘要：

  描述了芳族酰胺间选择性硼化的新概念。已经证明，尽管酯产生对硼烷基化，但是酰胺导致间硼烷基化。为了实现较高的间位选择性，使用了L型双功能配体，该配体与中度扭曲的酰胺羰基的氧原子发生O⋅⋅⋅K非共价相互作用。这种相互作用提供了对元CH活化/基化的特殊控制。

  DOI：

  10.1002/anie.201809929

文献信息

• A Fast and General Route to Ketones from Amides and Organolithium Compounds under Aerobic Conditions: Synthetic and Mechanistic Aspects
  作者：Simone Ghinato、Davide Territo、Andrea Maranzana、Vito Capriati、Marco Blangetti、Cristina Prandi

  DOI：10.1002/chem.202004840

  日期：2021.2.5

  We report that the nucleophilic acyl substitution reaction of aliphatic and (hetero)aromatic amides by organolithium reagents proceeds quickly (20 s reaction time), efficiently, and chemoselectively with a broad substrate scope in the environmentally responsible cyclopentyl methyl ether, at ambient temperature and under air, to provide ketones in up to 93 % yield with an effective suppression of the

  我们报道，脂肪族和（杂）芳族酰胺通过有机锂试剂的亲核酰基取代反应进行迅速（20 s反应时间），有效地进行，并且在环境温度和环境温度下，在对环境负责的环戊基甲基醚中具有广泛的底物范围进行化学选择性空气，以提供高达93％的产率的酮，并有效抑制臭名昭著的加成反应。详细的DFT计算和NMR研究支持了实验结果。事实证明，所描述的方法适用于规模扩大和可回收性协议。与在惰性气氛下进行的经典程序相反，这项工作为羧酸酰胺与有机锂的反应性发生深刻的范式转变奠定了基础，
• Remarkably Efficient Iridium Catalysts for Directed C(sp²)–H and C(sp³)–H Borylation of Diverse Classes of Substrates
  作者：Md Emdadul Hoque、Mirja Md Mahamudul Hassan、Buddhadeb Chattopadhyay

  DOI：10.1021/jacs.0c13415

  日期：2021.4.7

  aliphatic substrates for selective C(sp3)–H bond borylations. Heterocyclic molecules are selectively borylated using the inherently elevated reactivity of the C–H bonds. A number of late-stage C–H functionalization have been described using the same catalysts. Furthermore, we show that one of the catalysts could be used even in open air for the C(sp2)–H and C(sp3)–H borylations enabling the method more general

  在这里，我们描述了一类新的 C-H 硼化催化剂的发现及其在芳族、杂芳族和脂肪族系统的区域选择性 C-H 硼化中的应用。新催化剂具有 Ir-C(噻吩基) 或 Ir-C(呋喃基) 阴离子配体，而不是标准 C-H 硼化条件中使用的二胺型中性螯合配体。据报道，这些新发现的催化剂的使用对不同种类的芳烃底物显示出优异的反应性和邻位选择性，并具有高分离产率。此外，该催化剂被证明对大量脂肪族底物的选择性 C(sp 3)–H 键硼化。杂环分子利用 C-H 键固有的高反应性选择性地硼化。已经使用相同的催化剂描述了许多后期 C-H 功能化。此外，我们表明其中一种催化剂甚至可以在露天用于 C(sp 2 )-H 和 C(sp 3 )-H 硼酸化，从而使该方法更加通用。初步的机理研究表明，活性催化中间体是 Ir(bis)boryl 络合物，连接的配体作为双齿配体。总的来说，这项研究强调了新型 C-H 硼酸化催化剂的发现，这些催化剂应该在
• Mechanistic Investigation and Optimization of Photoredox Anti-Markovnikov Hydroamination
  作者：Yangzhong Qin、Qilei Zhu、Rui Sun、Jacob M. Ganley、Robert R. Knowles、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1021/jacs.1c03644

  日期：2021.7.14

  scale. The selectivity for primary amine alkylation is derived from the faster addition of the primary ARCs (as compared to secondary ARCs) to alkenes. The turnover of the photocatalyst occurs via the reaction between Ir(II) and a thiyl radical; the in situ formation of an off-cycle disulfide from thiyl radicals suppresses this turnover, diminishing the efficiency of the reaction. With these detailed mechanistic

  通过对关键反应中间体的时间分辨激光动力学测量，揭示了未活化烯烃与伯胺光催化分子间反马可夫尼科夫氢胺化以提供仲胺的反应机理和选择性起源。我们发现，由于 ARC 在亚 100 ns 时间尺度内快速去质子化，光生铵自由基阳离子 (ARC) 和还原光催化剂复合物 (Ir(II)) 之间的反电子转移 (BET) 几乎不存在。伯胺烷基化的选择性源自伯 ARC（与仲 ARC 相比）更快地加成到烯烃上。光催化剂的转换是通过 Ir(II) 和硫基自由基之间的反应发生的；硫基自由基原位形成非循环二硫化物会抑制这种转变，从而降低反应效率。有了这些详细的机理见解，光催化剂的周转率得到了优化，从而使量子产率提高了 >10 倍。这些改进使得可扩展流协议的开发成为可能，展示了提高能源效率和成本效益的实际应用的潜在策略。
• Asymmetric Deoxygenative Alkynylation of Tertiary Amides Enabled by Iridium/Copper Bimetallic Relay Catalysis
  作者：Zhaokun Li、Feng Zhao、Wei Ou、Pei‐Qiang Huang、Xiaoming Wang

  DOI：10.1002/anie.202111029

  日期：2021.12.13

  An Ir/Cu bimetallic relay catalysis was developed to achieve the challenging asymmetric deoxygenative alkynylation of inert amides under mild conditions, affording a series of synthetically important chiral propargylamines in high yields with good to excellent enantioselectivities.

  开发了一种 Ir/Cu 双金属继电器催化，以在温和条件下实现惰性酰胺的具有挑战性的不对称脱氧炔化，以高产率提供一系列具有良好至优异对映选择性的合成重要手性炔丙基胺。
• A novel N-dealkylation reaction of n,N-dialkylarylcarboxamides promoted by electron transfer from alkali metals
  作者：Rafik Karaman、James L. Fry

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94398-3

  日期：1990.1

  Reactions of some N,N-dialkylarylcarboxamides with either lithium or sodium metals in dry tetrahydrofuran (THF) promoted by ultrasound waves afforded the corresponding N-monoalkylarylcarboxamides in good yields. In the cases of N,N-diethylarylcarboxamides the products obtained were derived from coupling reactions rather than from N-dealkylation reactions.

  在超声波作用下，一些N，N-二烷基芳基甲酰胺与锂或钠金属在干燥的四氢呋喃（THF）中的反应以良好的收率提供了相应的N-单烷基芳基甲酰胺。在N，N-二乙基芳基羧酰胺的情况下，获得的产物源自偶联反应，而不是源自N-脱烷基反应。