chlorodimethyl(phenylethynyl)silane | 42591-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: chlorodimethyl(phenylethynyl)silane
• 英文别名: phenylethynyldimethylchlorosilane；Chloro-dimethyl-(2-phenylethynyl)silane
• CAS: 42591-54-8
• 化学式: C₁₀H₁₁ClSi
• 分子量: 194.736
• InChiKey: MYOJVBNQQVJWHE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  58-63 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.06 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.02
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chlorodimethyl(phenylethynyl)silane 在 4-二甲氨基吡啶 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 四丁基氟化铵 、 高碘酸 、 三乙胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.42h， 生成 (E)-3-phenylbut-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  镍拴合的乙醛用镍催化制备立体定义的烯丙醇

  摘要：

  据报道，硅系链的缩醛的镍催化环化反应。所获得的硅杂环可以通过涉及乙烯基硅烷官能团的立体定向的去甲硅烷基化的裂解过程转化为具有立体定义的烯烃单元的烯丙基醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00461-0
• 作为产物：
  描述：

  methoxy-dimethyl(phenylethynyl)silane 在 乙酰氯 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 384.0h， 以90%的产率得到chlorodimethyl(phenylethynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  功能性炔基单-和-丙硅烷的选择性合成

  摘要：

  研究了功能性炔基硅烷 RC≡C-(SiMe 2 ) m -X (m = 1, 3) 的选择性合成。有或没有保护基团的单官能化得到中等至良好收率的炔基二甲基甲硅烷 RC≡CMe 2 SiX [R = Ph, X = Cl (1), NEt 2 (2), OMe (3), H (4), Br (5) , I (6), Cp (8), C 5 H 4 Li (10), Ph (11); R = Pr，X = Ph (12)]。化合物4和8分别转化为（炔）过渡金属配合物4·CP 2 Mo 2 (CO) 4 (13) 和8·Co 2 (CO) 6 (14)，并通过X射线表征衍射。从 1-氯-2-(二乙氨基)四甲基乙硅烷 (Et 2 NMe 2 Si-Si-Me 2 Cl) 开始的硅烷链的逐步延伸和官能化产生了丙硅烷 Ph-(SiMe 2 ) 3 -X [X = NEt 2 (18), OMe (19)

  DOI：

  10.1002/ejic.200900769

文献信息

• Palladium-catalyzed reaction of γ-silylated allyl acetates proceeding through 1,2-shift of a substituent on silicon
  作者：Yoshikazu Horino、Mayo Ishibashi、Kosuke Nakasai、Toshinobu Korenaga

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131493

  日期：2020.10

  The palladium-catalyzed reaction of γ-silylated allyl acetates with water in the presence of CsF induces a previously unprecedented 1,2-shift of a substituent on silicon to produce allylsilanes in situ. The catalytic activity of the palladium increased when using an electron-poor phosphine ligand possessing fluorinated substituents. Further investigation of the reaction revealed that the approximate

  在CsF存在下，钯催化的γ-甲硅烷基化的乙酸烯丙酯与水的反应会导致硅上取代基发生前所未有的1,2-移位，从而原位生成烯丙基硅烷。当使用具有氟化取代基的贫电子膦配体时，钯的催化活性增加。对该反应的进一步研究表明，基团从硅的迁移能力的近似顺序为：PhC≡C，烯丙基> Bn> Ph，乙烯基>烷基（Me，Et）。利用密度泛函理论研究了反应机理。最后，还研究了Hosomi-Sakurai型醛与原位生成的α，γ-二取代烯丙基硅烷的烯丙基化反应。
• Transition metal compounds containing alkynylsilyl groups − complexes with a metal-silicon bond
  作者：Florian Hoffmann、Jörg Wagler、Uwe Böhme、Gerhard Roewer

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2012.01.019

  日期：2012.5

  oxidative addition was hampered by transition metal catalyzed reactions of the Si−H with the CC triple bond. The reactivity of 1 toward complexation and hydrosilylation of the CC triple bond was studied, leading to the trinuclear dicobaltatetrahedrane compound 1 ∗ Co2(CO)6 (4) and the vinylsilyl complex CpFe(CO)2SiMe2CH=CPh(SiEt3) (5), respectively. The complexes were characterized by NMR (1–5), IR

  通过亲核取代（消除盐）合成了两个含有炔基甲硅烷基和金属-硅键的过渡金属配合物（CPFe（CO）2 SiMe 2 C CPh（1），Co（CO）4 SiMe 2 C CPh（2））。同时使用强和弱亲核金属盐。没有观察到金属化物与C C键的相互作用。Si-H与C的过渡金属催化反应阻碍了通过氧化加成反应合成第三种配合物（（Ph 3 P）2 RhClHSiMe 2 C CPh（3））。C三键。研究了1对C C三键的络合和氢化硅烷化的反应性，导致三核二钴四庚烷化合物1 ∗ Co 2（CO）6（4）和乙烯基甲硅烷基络合物CPFe（CO）2 SiMe 2 CH = CPh（SiEt 3）（5）。该复合物通过NMR（特征1 - 5，IR（）1 - 5）UV / VIS光谱仪（，和1，3，4），以及X射线结晶学（1 -4）。
• Diphenylsiloxane oligomers functionalized at both terminal and method
  申请人：Dow Corning Asia, Ltd.

  公开号：US05502229A1

  公开（公告）日：1996-03-26

  There is disclosed a diphenylsiloxane oligomer functionalized at both terminals, and methods for the preparation thereof, said oligomer having the following general formula G-(OSi(Ph).sub.2).sub.m O--G wherein Ph denotes a phenyl radical, m is 3 to 50 and G is has a formula independently selected from the group consisting of ##STR1## in which R.sup.1 is independently selected from the group consisting of hydrogen and a monovalent hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms, said monovalent hydrocarbon group excluding phenyl, tolyl, xylyl, and ethylphenyl radicals, R is independently selected from the group consisting of R.sup.1, methyl radical and phenyl radical, Q is a divalent hydrocarbon group and n is an integer having a value of 1 to 3.

  披露了一种在两个末端进行官能化的二苯基硅氧烷寡聚物，以及其制备方法，所述寡聚物具有以下一般式 G-(OSi(Ph).sub.2).sub.m O--G，其中Ph代表苯基，m为3至50，G具有以下独立选择的公式：其中R^1独立选择自氢和具有2至8个碳原子的一价碳氢基团，所述一价碳氢基团不包括苯基、甲苯基、二甲苯基和乙基苯基基团，R独立选择自R^1、甲基基团和苯基，Q是二价碳氢基团，n是一个值为1至3的整数。
• Iridium-Promoted Conversion of Chlorosilanes to Alkynyl Derivatives in a One-Pot Reaction Sequence
  作者：Ireneusz Kownacki、Bartosz Orwat、Bogdan Marciniec

  DOI：10.1021/om500320t

  日期：2014.6.23

  in the synthesis of silyl-functionalized alkynes via silylative coupling of terminal alkynes/diynes with iodosilanes, we propose a new protocol allowing employment of various mono- and dichlorosilanes as reagents. The process is based on a sequence of two reactions occurring simultaneously: i.e., conversion of initial chlorosilane (SiR1nCl4–n) to the appropriate iodosilane via Cl/I nucleophilic substitution

  通过利用铱系统[的Ir（μ-Cl）的（CO）的催化潜力的2 } 2 ] / NET（我-Pr）2通过末端炔烃/二炔的silylative耦合在甲硅烷基官能炔烃的合成与iodosilanes，我们提出了一个新的协议，允许各种单和二氯硅烷作为试剂的就业机会。该过程是基于同时出现两种反应的序列：即初始氯硅烷的转化率（SIR 1 ñ氯-4- Ñ）到地经由Cl适当iodosilane / I的亲核取代和其进一步转化为silylalkyne衍生物（（SIR 1 ñ（C≡CR 2）4-Ñ）通过铱-催化的与末端炔silylative耦合。在最佳条件下，该方法已被证明是在广泛的氯硅烷的一种丰富的各种相应的炔基官能化的硅衍生物的组合的转化有效和通用性。另外，明确限定的铱（I）的炔前体与Me中等摩尔反应的NMR研究3的Si-I显示，≡Si-I键活化在iodosilane分子通过氧化除铱中心发生。
• Copper(I)-catalysed homocoupling of organosilicon compounds: synthesis of biaryls, dienes and diynes
  作者：Suk-Ku Kang、Tae-Hyun Kim、Sung-Jae Pyun

  DOI：10.1039/a608384f

  日期：——

  Copper(I) iodide catalyses the homocoupling of aryl-, alkenyl- and alkynyl-substituted chloro- or fluoro-dimethylsilanes under mild conditions to afford biaryls, dienes and diynes, respectively.

  碘化亚铜在温和条件下催化芳基、烯基和炔基取代的氯代或氟代二甲基硅烷的自偶联反应，分别生成联芳基、二烯和二炔化合物。