4-methylbenzyl radical | 2348-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methylbenzyl radical
• 英文别名: p-Methyl-benzyl-Radikal；p-Methyl-benzyl；4-Methyl-benzyl-Radikal；p-Xylyl-Radikal
• CAS: 2348-52-9
• 化学式: C₈H₉
• 分子量: 105.159
• InChiKey: GAFBGRBPYCNUCH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylbenzyl radical 在 氢溴酸 、 cobalt(II) acetate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 4-甲基苄溴
  参考文献：
  名称：

  乙酸中钴 (III) 氧化对甲苯基自由基的动力学和活化能：竞争动力学

  摘要：

  标题反应产生一种苄基阳离子，该阳离子在与自由基与四氯化碳的反应竞争中迅速转化为其溴化物。在含有乙酸钴 (II)、对二甲苯、氢溴酸、四氯化碳和间氯过氧苯甲酸的乙酸中，在 17–69°C 的温度下进行了实验。产物比率 ArCH2Cl/ArCH2Br 与其他相关速率常数相结合，用于确定感兴趣步骤的速率常数：log k (L mol−1 s−1 = 19.9 – (75 ± 11 kJ mol−1 /2.303 RT)。大的指前因子，它给出 ΔS‡ = 128 JK-1 mol-1，表示一个不寻常的过渡态，因为对于简单的双分子反应，预期 ΔS‡ 的负值。 HOAc中的离子对ArCH‖OAc-，其介电常数与苯相同，可能至少部分负责。此外，钴的内球重组也可能有所贡献。© 2005 Wiley Periodicals, Inc. Int J Chem Kinet 37: 599–604, 2005

  DOI：

  10.1002/kin.20116
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯乙酸 在 dipotassium peroxodisulfate 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 4-methylbenzyl radical
  参考文献：
  名称：

  Steenken, Steen; Warren, Cathryn J.; Gilbert, Bruce C., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1990, # 2, p. 335 - 342

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Laser photolysis investigation of induced quenching in photoreduction of benzophenone by alkylbenzenes and anisoles
  作者：Katsuji Okada、Minoru Yamaji、and Haruo Shizuka

  DOI：10.1039/a707900a

  日期：——

  by electron transfer (ET) to produce the benzophenone anion (BP-) and corresponding cation (AD+) radicals with efficiencies, αET<1 whereas no chemical species were formed in Bz; and (2) photoreduction of 3BP* by ABs resulted in benzophenone ketyl radical (BPK) formation by benzylic hydrogen abstraction (HA) with efficiencies αHA<1 in Bz and ACN–H2O (4:1 v/v). The residual efficiency (αIQ: 1-αET or

  研究了在苯（Bz）和乙腈（ACN）与水（4：1 v / v）的混合物中烷基苯（AB）和苯甲醚衍生物（AD）淬灭三联体二苯甲酮（3 BP *）的过程。速率常数和效率由295 K处355 nm的纳秒激光闪光光解所确定。我们发现（1）可以控制ACN–H 2 O（4：1 v / v）中的AD使3 BP *失活通过电子转移（ET），以产生二苯甲酮阴离子（BP - ）和相应的阳离子（AD +）与效率自由基，α ET <1，而在的Bz未形成化学物种; 和（2）3的光还原ABs的BP *通过苄基氢提取（HA）导致二苯甲酮酮基（BPK）形成，在Bz和ACN–H 2 O中效率αHA <1 （4：1 v / v）。残留效率（αIQ：1- αET或1- αHA）归因于没有光化学产物的双分子过程，被称为“诱导猝灭（IQ）”。AD和AB的3 BP *的猝灭速率常数（k q）小于Bz和ACN–H 2 O的扩散极限（4：1
• Photo- and radiation-chemical production of radical cations of methylbenzenes and benzyl alcohols and their reactivity in aqueous solution
  作者：Claudia Russo-Caia、Steen Steenken

  DOI：10.1039/b109974d

  日期：2002.4.4

  Radical cations of methylated benzenes and benzyl alcohols were generated by photoionization and by reaction with the oxidant SO4˙− in aqueous solution. The photoionization requires two 248 nm photons. The lifetimes and absorption spectra of the radical cations produced were determined by time-resolved conductance and optical detection, and the reaction products were measured by GC. As expected, the

  甲基化苯和苯甲醇的自由基阳离子是通过光电离和在水溶液中与氧化剂 SO4˙− 反应生成的。光电离需要两个 248 nm 光子。通过时间分辨电导和光学检测确定产生的自由基阳离子的寿命和吸收光谱，并通过GC测量反应产物。正如预期的那样，自由基阳离子寿命随着额外甲基数量的增加而强烈增加，甲基或羟甲基的去质子化与（水）添加到环位置的比率也是如此。在甲苯的情况下，自由基阳离子的化学寿命 τ 似乎为 10–100 ps ≤ τ ≤ 20 ns，即比离子对分离成游离（溶剂化）离子所需的时间更长，它主要通过向环上加水而不是通过甲基去质子化来反应。进一步的观察是，与甲氧基化类似物相比，甲基化苯甲醇自由基阳离子更具反应性，因此不需要甲氧基化苯甲醇型自由基阳离子通常需要的 OH- 诱导侧链断裂.
• Kinetic Study of the Phthalimide <i>N</i>-Oxyl Radical in Acetic Acid. Hydrogen Abstraction from Substituted Toluenes, Benzaldehydes, and Benzyl Alcohols
  作者：Nobuyoshi Koshino、Basudeb Saha、James H. Espenson

  DOI：10.1021/jo0348017

  日期：2003.11.1

  N-oxyl (PINO) radical was generated by the oxidation of N-hydroxyphthalimide (NHPI) with Pb(OAc)4 in acetic acid. The molar absorptivity of PINO* is 1.36 x 10(3) L mol(-1) cm(-1) at lambda(max) 382 nm. The PINO radical decomposes slowly with a second-order rate constant of 0.6 +/- 0.1 L mol(-1) s(-1) at 25 degrees C. The reactions of PINO(*) with substituted toluenes, benzaldehydes, and benzyl alcohols

  邻苯二甲酰亚胺N-氧基（PINO）自由基是通过在乙酸中用Pb（OAc）4氧化N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）生成的。PINO *在λ（最大）382 nm处的摩尔吸收率为1.36 x 10（3）L mol（-1）cm（-1）。PINO自由基在25摄氏度下以0.6 +/- 0.1 L mol（-1）s（-1）的二级速率常数缓慢分解。PINO（*）与取代的甲苯，苯甲醛和苄醇的反应在氩气气氛下进行了研究。通过Hammett分析将二阶速率常数关联起来。与甲苯和苄醇的反应与sigma +的相关性更好（rho = -1.3和-0.41），与苯甲醛的反应与sigma +的相关性更好（rho = -0.91）。还研究了动力学同位素效应，并获得了相当大的k（H）/ k（D）值：25.0（对二甲苯），27。在25摄氏度下为1（甲苯），27.5（苯甲醛）和16.9（苄醇）。从与对二甲苯和对二甲苯-d（10​​）
• Kinetic Study of the Hydrogen Abstraction Reaction of the Benzotriazole-<i>N</i>-oxyl Radical (BTNO) with H-Donor Substrates
  作者：Paolo Brandi、Carlo Galli、Patrizia Gentili

  DOI：10.1021/jo051615n

  日期：2005.11.1

  The aminoxyl radical (>N−O•) BTNO (benzotriazole-N-oxyl) has been generated by the oxidation of 1-hydroxybenzotriazole (HBT; >N−OH) with a CeIV salt in MeCN. BTNO presents a broad absorption band with λmax 474 nm and ε 1840 M-1 cm-1, and spontaneously decays with a first-order rate constant of 6.3 × 10-3 s-1 in MeCN at 25 °C. Characterization of BTNO radical by EPR, laser flash photolysis, and cyclic

  通过在MeCN中用Ce IV盐氧化1-羟基苯并三唑（HBT;> N-OH），生成了氨氧基（> NO •）BTNO（苯并三唑-N-氧基）。BTNO呈现一个宽吸收带与λ最大474纳米和ε1840中号- 1厘米- 1，并且自发地衰减具有6.3×10的一阶速率常数- 3小号- 1在25°C下的MeCN中。提供了通过EPR，激光闪光光解和循环伏安法对BTNO自由基进行表征的方法。在存在氢供体底物（如烷基芳烃，苄基和烯丙醇和链烷醇）的情况下，BTNO的自发衰减会大大加速，并且在25°C的光谱下已研究了BTNO从许多底物中吸氢的速率常数。动力学同位素效应证实了H提取步骤是决定速率的方法。激活参数已在15-40°C范围内使用选定的底物进行了测量。E a之间的相关性根据Evans-Polanyi方程获得了一系列小氢供体的BDE（CH）（CH键解离能），α= 0.44。从该图中可以推断出实验上不可用的苯甲醇的BDE（CH）。79
• Roth, Wolfgang R.; Staemmler, Volker; Neumann, Martin, Liebigs Annalen, 1995, # 6, p. 1061 - 1118
  作者：Roth, Wolfgang R.、Staemmler, Volker、Neumann, Martin、Schmuck, Carsten

  DOI：——

  日期：——