7,8-dipropyltetrathia[7]helicene | 920957-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 7,8-dipropyltetrathia[7]helicene
• 英文别名: 14,15-dipropyl-7,12,17,22-tetrathiaheptacyclo[14.10.0.02,13.03,11.04,8.018,26.021,25]hexacosa-1(16),2(13),3(11),4(8),5,9,14,18(26),19,21(25),23-undecaene
• CAS: 920957-59-1
• 化学式: C₂₈H₂₂S₄
• 分子量: 486.747
• InChiKey: UUFLNAATDPQPGD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.3
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,8-dipropyltetrathia[7]helicene 在 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.17h， 以99%的产率得到2,13-diiodo-7,8-di-n-propyltetrathia[7]helicene
  参考文献：
  名称：

  四硫[7]螺烯-二茂铁的配合物和（η 5 tricarbonylmanganese -Cyclohexadienyl）：合成及电化学研究

  摘要：

  四硫[7]螺烯（[7] TH）由二茂铁基（FC）或由（η在噻吩环的端部取代基的复合物5 -cyclohexadienyl）的Mn（CO）3衍生物已被制备的Sonogashira偶联反应开始由单或二碘[7] TH化合物合成。通过X射线分析建立了二铁茂铁基[7] TH配合物之一的分子结构。Fc- [7] TH系统的电化学研究表明，相对于Fc，Fc基团的电子显着较差（ΔE（≈≈0.15 V），这是由于Fc氧化还原部分与三键+螺旋结构的有效共轭，这也得到了光谱数据的证实。假设第二个氧化峰被分配为噻咯烯部分，则可能在第二个氧化峰周围循环，从而使电沉积导电膜快速，规则地生长，条件是一个末端的α-噻吩位置可用于偶联；另一方面，长烷基链阻碍了膜的形成。导电膜的特征在于宽泛的氧化波，这是由于多个氧化还原峰合并而产生的，该氧化波在Fc氧化时开始。由于在本研究的Fc- [7] TH共轭物中，通过母体四硫杂庚烯电

  DOI：

  10.1021/om200571a
• 作为产物：
  描述：

  在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 lithium bromide 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 7,8-dipropyltetrathia[7]helicene
  参考文献：
  名称：

  金属催化交叉偶联反应合成四联噻虫[7]螺旋

  摘要：

  通过从2-溴-3,3'-联苯并[1]制得的双（苯并二噻吩）物种的过渡金属促进的环化反应，已开发出高度通用的程序来合成功能化的四硫[7]螺旋酮，包括苯并稠合系统。 ，2‐ b：4,3‐ b ']二噻吩为关键中间体。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202001382

文献信息

• Synthesis, Characterisation, and Organocatalytic Activity of Chiral Tetrathiahelicene Diphosphine Oxides
  作者：Silvia Cauteruccio、Davide Dova、Maurizio Benaglia、Andrea Genoni、Manuel Orlandi、Emanuela Licandro

  DOI：10.1002/ejoc.201301912

  日期：2014.5

  and (±)-2c, bearing two substituents on the phosphorus atoms with different steric and electronic properties, have been synthesised and fully characterised by means of analytical and spectroscopic techniques. The resolution of (±)-2a–c into their antipodes was accomplished by HPLC separation on a chiral stationary phase, and their chiroptical properties were investigated by CD spectroscopy. The behaviour

  合成了两种新的手性四硫杂[7]螺旋烯 (7-TH) 基叔氧化膦 (±)-2b 和 (±)-2c，它们在磷原子上带有两个具有不同空间和电子性质的取代基，并完全表征为分析和光谱技术的手段。将 (±)-2a-c 拆分为它们的对映体是通过在手性固定相上进行 HPLC 分离来实现的，并且通过 CD 光谱研究了它们的手性光学特性。在由三氯或四氯硅烷介导的代表性反应中评估了 2a-c 作为有机催化剂的行为。7-TH 基氧化膦 2a 和 2b 以良好的化学产率和非对映选择性促进了酮亚胺还原和立体选择性碳-碳键的形成，尽管对映选择性较低，
• Synthesis and Functionalization of Novel Tetrathia[7]helicenes as New Push-Pull Systems
  作者：Stefano Maiorana、Emanuela Licandro、Clara Rigamonti、Maria Ticozzelli、Marco Monteforte、Clara Baldoli、Clelia Giannini

  DOI：10.1055/s-2006-950222

  日期：2006.11

  The synthesis of new functionalized 1,2-bis(benzodithienyl)ethenes as well as the preparation of the new tetrathia[7]helicenes are described. The helicenes reported are new chiral push-pull molecules, with potential application in optoelectronics.

  描述了新型功能化1,2-双(苯并二噻吩基)乙烯的合成以及新型四硫杂[7]螺烯的制备。报道的螺旋烯是新的手性推挽分子，在光电子学中具有潜在应用。
• Novel Asymmetric Formylation of Aromatic Compounds: Enantioselective Synthesis of Formyl 7,8-Dipropyltetrathia[7]helicenes
  作者：Julien Doulcet、G. Richard Stephenson

  DOI：10.1002/chem.201501627

  日期：2015.9.14

  Asymmetric formylation of aromatic compounds is virtually unexplored. We report the synthesis and evaluation of a library including 20 new chiral formamides in the kinetic resolution of 7,8‐dipropyltetrathia[7]helicene, affording the corresponding formyl‐ or diformylhelicenes in up to 73 % ee, making enantiopure compounds available by recrystallisation. With the N,N‐disubstituted formamides used in

  芳香族化合物的不对称甲酰化实际上是未开发的。我们报告了在20,8-二丙基四硫杂[7]螺旋动力学拆分中包括20种新的手性甲酰胺的文库的合成和评估，提供了高达73％ee的相应的甲酰基-或二甲酰基螺旋烯，通过重结晶可得到对映纯化合物。通过本研究中使用的N，N-二取代甲酰胺，R 1 = i Pr，R 2 = Me，R 3 = H，R 4 = 1-萘基或其等价基团达到了最佳的对映选择性。
• Gold(I) Complexes of Tetrathiaheterohelicene Phosphanes
  作者：Silvia Cauteruccio、Annette Loos、Alberto Bossi、Maria Camila Blanco Jaimes、Davide Dova、Frank Rominger、Stefan Prager、Andreas Dreuw、Emanuela Licandro、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1021/ic4005533

  日期：2013.7.15

  New tetrathia[7]helicene-based (7-TH-based) gold(I) complexes 6 and 7 have been readily prepared by reaction of the respective phosphine ligands 2 and 3 with Au(tht)Cl in a 1:1 and 1:2 molar ratio, respectively. These complexes have been fully characterized by analytical and spectroscopic techniques as well as quantum chemical calculations. The molecular structure of dinuclear complex 7 has been determined

  通过使相应的膦配体2和3与Au（tht）Cl分别在1：1和1中反应，可以轻松制备新的基于四硫[7]螺旋的（7-TH基）金（I）配合物6和7。摩尔比分别为：2。这些络合物已通过分析和光谱技术以及量子化学计算得到了充分表征。双核络合物7的分子结构已通过单晶X射线衍射确定，显示出3.1825（3）Å的金-金相互作用和7-TH总二面角的显着收缩。金（I）络合物7在稀溶液和固态下，在室温和低温下显示出发光。量子化学计算表明，室温下的发光发射主要是由于共轭螺旋烯支架的纯ππ*激发态引起的荧光发射微扰。在77 K时也显示磷光发射。对在典型的Au（I）催化的环异构化反应中使用6和7作为催化剂的初步研究表明，这些系统在分子内烯丙基加氢芳基化和烯丙基羧酸酯的羟基羧化反应中具有反应性。
• Tetrathiaheterohelicene Phosphanes as Helical-Shaped Chiral Ligands for Catalysis
  作者：Marco Monteforte、Silvia Cauteruccio、Stefano Maiorana、Tiziana Benincori、Alessandra Forni、Laura Raimondi、Claudia Graiff、Antonio Tiripicchio、G. Richard Stephenson、Emanuela Licandro

  DOI：10.1002/ejoc.201100726

  日期：2011.10

  regenerated on heating with ethanol, is described. New rhodium(I) complexes 8 and 9 were obtained by reaction of 2c with [Rh(COD)2]+[BF4]– and [BARF]–, respectively, which were converted by oxidation into the chelating phosphane–phosphane oxide RhI complexes 10 and 11. The monophosphane 5 was similarly prepared, andreaction of the dilithio species with ClP(O)(OEt)2 gave the diphosphonate 17, which was characterized

  四硫杂[7]螺旋烯基膦硫杂环磷(2a)、nPr-硫杂环磷(2b)和二-nPr-硫杂环磷(2c)已由硫杂环1a-c的2,13-二硫代衍生物通过与过量的Ph2PCl。描述了作为 BH3 加合物的空气敏感产物的保护，其中磷烷 2a-c 在用乙醇加热时很容易再生。2c 分别与 [Rh(COD)2]+[BF4]– 和 [BARF]– 反应得到新的铑 (I) 配合物 8 和 9，它们通过氧化转化为螯合磷烷-氧化膦 RhI 配合物10和11。类似地制备单膦5，并且二锂物种与ClP(O)(OEt) 2 反应得到二膦酸酯17，其通过X射线晶体学表征。2c 上 DFT 计算 (B3LYP/SVP) 的数据比较，图 8 和 10 以及 17 的 X 射线数据揭示了硫杂磷配体中的强张力，通过增加 Rh-P 距离和螯合配体的咬合角而部分松弛。色谱拆分得到的化合物(P)-(+)-1c转化为光学纯的(P)-(+)-2c