6,23-Bis(diphenylphosphoryl)-14,15-dipropyl-7,12,17,22-tetrathiaheptacyclo[14.10.0.02,13.03,11.04,8.018,26.021,25]hexacosa-1(16),2(13),3(11),4(8),5,9,14,18(26),19,21(25),23-undecaene | 1343404-40-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 6,23-Bis(diphenylphosphoryl)-14,15-dipropyl-7,12,17,22-tetrathiaheptacyclo[14.10.0.02,13.03,11.04,8.018,26.021,25]hexacosa-1(16),2(13),3(11),4(8),5,9,14,18(26),19,21(25),23-undecaene
• CAS: 1343404-40-9；1344124-07-7
• 化学式: C₅₂H₄₀O₂P₂S₄
• 分子量: 887.1
• InChiKey: NPGUZZFIHCUUKW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  16.3
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  147
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  7,8-dipropyltetrathia[7]helicene 在 正丁基锂 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 6,23-Bis(diphenylphosphoryl)-14,15-dipropyl-7,12,17,22-tetrathiaheptacyclo[14.10.0.02,13.03,11.04,8.018,26.021,25]hexacosa-1(16),2(13),3(11),4(8),5,9,14,18(26),19,21(25),23-undecaene
  参考文献：
  名称：

  四硫杂螺旋烯膦作为用于催化的螺旋形手性配体

  摘要：

  四硫杂[7]螺旋烯基膦硫杂环磷(2a)、nPr-硫杂环磷(2b)和二-nPr-硫杂环磷(2c)已由硫杂环1a-c的2,13-二硫代衍生物通过与过量的Ph2PCl。描述了作为 BH3 加合物的空气敏感产物的保护，其中磷烷 2a-c 在用乙醇加热时很容易再生。2c 分别与 [Rh(COD)2]+[BF4]– 和 [BARF]– 反应得到新的铑 (I) 配合物 8 和 9，它们通过氧化转化为螯合磷烷-氧化膦 RhI 配合物10和11。类似地制备单膦5，并且二锂物种与ClP(O)(OEt) 2 反应得到二膦酸酯17，其通过X射线晶体学表征。2c 上 DFT 计算 (B3LYP/SVP) 的数据比较，图 8 和 10 以及 17 的 X 射线数据揭示了硫杂磷配体中的强张力，通过增加 Rh-P 距离和螯合配体的咬合角而部分松弛。色谱拆分得到的化合物(P)-(+)-1c转化为光学纯的(P)-(+)-2c

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100726
• 作为试剂：
  描述：

  N-benzyl-N-(1-phenylethylidene)amine 在 三氯硅烷 、 6,23-Bis(diphenylphosphoryl)-14,15-dipropyl-7,12,17,22-tetrathiaheptacyclo[14.10.0.02,13.03,11.04,8.018,26.021,25]hexacosa-1(16),2(13),3(11),4(8),5,9,14,18(26),19,21(25),23-undecaene 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-(-)-N-苄基-1-苯基-乙胺 、 (R)-(+)-N-苄基-1-苯乙胺
  参考文献：
  名称：

  手性四噻吩二膦氧化物的合成、表征和有机催化活性

  摘要：

  合成了两种新的手性四硫杂[7]螺旋烯 (7-TH) 基叔氧化膦 (±)-2b 和 (±)-2c，它们在磷原子上带有两个具有不同空间和电子性质的取代基，并完全表征为分析和光谱技术的手段。将 (±)-2a-c 拆分为它们的对映体是通过在手性固定相上进行 HPLC 分离来实现的，并且通过 CD 光谱研究了它们的手性光学特性。在由三氯或四氯硅烷介导的代表性反应中评估了 2a-c 作为有机催化剂的行为。7-TH 基氧化膦 2a 和 2b 以良好的化学产率和非对映选择性促进了酮亚胺还原和立体选择性碳-碳键的形成，尽管对映选择性较低，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301912

文献信息

• Synthesis, Characterisation, and Organocatalytic Activity of Chiral Tetrathiahelicene Diphosphine Oxides
  作者：Silvia Cauteruccio、Davide Dova、Maurizio Benaglia、Andrea Genoni、Manuel Orlandi、Emanuela Licandro

  DOI：10.1002/ejoc.201301912

  日期：2014.5

  and (±)-2c, bearing two substituents on the phosphorus atoms with different steric and electronic properties, have been synthesised and fully characterised by means of analytical and spectroscopic techniques. The resolution of (±)-2a–c into their antipodes was accomplished by HPLC separation on a chiral stationary phase, and their chiroptical properties were investigated by CD spectroscopy. The behaviour

  合成了两种新的手性四硫杂[7]螺旋烯 (7-TH) 基叔氧化膦 (±)-2b 和 (±)-2c，它们在磷原子上带有两个具有不同空间和电子性质的取代基，并完全表征为分析和光谱技术的手段。将 (±)-2a-c 拆分为它们的对映体是通过在手性固定相上进行 HPLC 分离来实现的，并且通过 CD 光谱研究了它们的手性光学特性。在由三氯或四氯硅烷介导的代表性反应中评估了 2a-c 作为有机催化剂的行为。7-TH 基氧化膦 2a 和 2b 以良好的化学产率和非对映选择性促进了酮亚胺还原和立体选择性碳-碳键的形成，尽管对映选择性较低，
• Tetrathiaheterohelicene Phosphanes as Helical-Shaped Chiral Ligands for Catalysis
  作者：Marco Monteforte、Silvia Cauteruccio、Stefano Maiorana、Tiziana Benincori、Alessandra Forni、Laura Raimondi、Claudia Graiff、Antonio Tiripicchio、G. Richard Stephenson、Emanuela Licandro

  DOI：10.1002/ejoc.201100726

  日期：2011.10

  regenerated on heating with ethanol, is described. New rhodium(I) complexes 8 and 9 were obtained by reaction of 2c with [Rh(COD)2]+[BF4]– and [BARF]–, respectively, which were converted by oxidation into the chelating phosphane–phosphane oxide RhI complexes 10 and 11. The monophosphane 5 was similarly prepared, andreaction of the dilithio species with ClP(O)(OEt)2 gave the diphosphonate 17, which was characterized

  四硫杂[7]螺旋烯基膦硫杂环磷(2a)、nPr-硫杂环磷(2b)和二-nPr-硫杂环磷(2c)已由硫杂环1a-c的2,13-二硫代衍生物通过与过量的Ph2PCl。描述了作为 BH3 加合物的空气敏感产物的保护，其中磷烷 2a-c 在用乙醇加热时很容易再生。2c 分别与 [Rh(COD)2]+[BF4]– 和 [BARF]– 反应得到新的铑 (I) 配合物 8 和 9，它们通过氧化转化为螯合磷烷-氧化膦 RhI 配合物10和11。类似地制备单膦5，并且二锂物种与ClP(O)(OEt) 2 反应得到二膦酸酯17，其通过X射线晶体学表征。2c 上 DFT 计算 (B3LYP/SVP) 的数据比较，图 8 和 10 以及 17 的 X 射线数据揭示了硫杂磷配体中的强张力，通过增加 Rh-P 距离和螯合配体的咬合角而部分松弛。色谱拆分得到的化合物(P)-(+)-1c转化为光学纯的(P)-(+)-2c