3-(dicyclohexylphosphino)cyclohexanone | 661486-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: 3-(dicyclohexylphosphino)cyclohexanone
• 英文别名: dicyclohexylphosphinocyclohexan-1-one；3-dicyclohexylphosphanylcyclohexan-1-one
• CAS: 661486-74-4
• 化学式: C₁₈H₃₁OP
• 分子量: 294.417
• InChiKey: AZHWSDQJWRSYKE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(dicyclohexylphosphino)cyclohexanone 在 sodium tetrahydroborate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  膦-硼烷配合物的高效通用合成

  摘要：

  描述了由硼氢化钠原位生成的硼烷在安全，绿色的过程中以高收率进行膦-硼烷配合物的一般合成的过程。该程序还允许在对空气敏感的大体积膦衍生物上同时羰基还原和膦-硼烷形成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.10.145
• 作为产物：
  描述：

  二环己基膦 、 2-环己烯-1-酮 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以87 %的产率得到3-(dicyclohexylphosphino)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  CYTOP® 366：大多数传统氢膦化方法无法获得的叔膦

  摘要：

  传统的自由基催化方法制备烷基膦不适合目标分子三环己基膦，也称为 CYTOP® 366。通过计算研究，我们探索了为什么无法通过自由基催化加成获得这种叔膦，并描述了我们的替代途径目标，不仅实现了良好的收率和纯度，而且是工业规模生产的安全可行的路线。

  DOI：

  10.1002/open.202300264

文献信息

• Conjugate phosphination of cyclic and acyclic acceptors using Rh(I)–phosphine or Rh(I)–carbene complexes. Probing the mechanism with chirality at the silicon atom or the phosphorus atom of the Si–P reagent
  作者：Verena T. Trepohl、Roland Fröhlich、Martin Oestreich

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.038

  日期：2009.8

  The Rh(I)-catalyzed conjugate phosphinyl transfer from an Si–P reagent to an electron-deficient acceptor requires individual protocols for cyclic and acyclic α,β-unsaturated carbonyls and carboxyls. While 1,4-addition to cyclic acceptors is catalyzed by a Rh(I)–phosphine complex, a Rh(I)–carbene complex is needed to promote conjugate phosphination of acyclic acceptors. General procedures for both systems

  从Si-P试剂到缺电子受体的Rh（I）催化的共轭亚膦酰基转移需要针对环状和非环状α，β-不饱和羰基和羧基的单独方案。尽管Rh（I）-膦配合物可催化向环受体加成1,4-，但需要Rh（I）-卡宾配合物来促进非环受体的共轭磷酸化。报告了这两个系统的一般步骤。除了单膦源化的Si-P试剂作为次膦化物来源外，具有两个Si-P单元的dppe-以及dppp衍生的试剂也参与了该反应。这种Rh（I）催化Si-P试剂活化的机制仍在争论中。使用对映纯硅立体异构和外消旋磷立体异构Si-P试剂进行的对照实验支持催化从重金属化而不是氧化加成开始。包括本研究中使用的Si-P化合物的制备和全部表征数据。
• [EN] SULFONATED ORGANOPHOSPHINE COMPOUNDS AND USE THEREOF IN HYDROFORMYLATION PROCESSES<br/>[FR] COMPOSÉS D'ORGANOPHOSPHINE SULFONÉE ET LEUR UTILISATION DANS DES PROCÉDÉS D'HYDROFORMYLATION
  申请人：DOW GLOBAL TECHNOLOGIES INC

  公开号：WO2009091670A1

  公开（公告）日：2009-07-23

  A compound comprising a class of sulfonated triorganophosphine compounds of formula R1R2P-R3[-O-(CH2)n-(SO3M)]m, wherein the R1 and R2 are selected individually from alkyl, aralkyl, and alicyclic groups, wherein R3 represents a divalent or polyvalent alkylene or alicyclic radical that is bonded to the phosphorus atom and to one or more sulfonate substituents via an alkylether link, and further wherein R3 does not contain any aryl moieties; n is an integer reflecting a number of methylene groups in the alkylether link; M represents a monovalent cation; and m is an integer representing a total number of sulfonated alkylether substituents. The compound is useful as a ligand in transition metal-ligand complex catalysts that are capable of catalyzing the hydroformylation of an olefinically-unsaturated compound with carbon monoxide and hydrogen to form one or more corresponding aldehyde products. The ligand is incapable of alky-aryl exchange, thereby leading to reduced ligand usage and improving ligand and rhodium recovery and recycling.

  一种化合物，包括一类磺酸三有机膦化合物，其化学式为R1R2P-R3[-O-(CH2)n-(SO3M)]m，其中R1和R2分别选择自烷基，芳基烷基和脂环族基，R3表示与磷原子和一个或多个磺酸基团通过烷醚连接相结合的二价或多价烷基或脂环基，且R3不含任何芳基基团；n是反映烷醚连接中亚甲基基团数的整数；M代表单价阳离子；m是代表磺酸基团总数的整数。该化合物在过渡金属-配体复合催化剂中作为配体，能催化烯烃不饱和化合物与一氧化碳和氢反应生成一个或多个相应的醛产物。该配体不能进行烷基-芳基交换，从而减少了配体用量，提高了配体和铑的回收和再利用。
• Tertiary phosphines and their methods of preparation
  申请人：Bradaric-Baus J. Christine

  公开号：US20070037981A1

  公开（公告）日：2007-02-15

  Tertiary phosphines are prepared by reacting a phosphine (PH 3 or a primary or secondary phosphine) with a cyclic alpha,beta-unsaturated carbonyl compound having no more than one C═C double bond conjugated with a carbonyl group. The inventive tertiary phosphines can have R groups that are the same or different. The inventive tertiary phosphines may be used as ligands for metal catalysts or as starting materials for preparing phosphonium salts or ylids.

  三级膦可以通过将膦（PH3或一级或二级膦）与具有不超过一个C═C双键与羰基共轭的环状α，β-不饱和羰基化合物反应制备。创新的三级膦可以具有相同或不同的R基。这些创新的三级膦可以用作金属催化剂的配体或用作制备膦盐或膦叶立德的起始材料。
• [EN] TERTIARY PHOSPHINES AND THEIR METHODS OF PREPARATION<br/>[FR] PHOSPHINES TERTIAIRES ET LEURS PROCEDES DE PREPARATION
  申请人：CYTEC CANADA INC

  公开号：WO2004094440A3

  公开（公告）日：2005-04-14
• TERTIARY PHOSPHINES AND THEIR METHODS OF PREPARATION
  申请人：Cytec Canada Inc.

  公开号：EP1608668B1

  公开（公告）日：2018-02-28