n-butylcopper | 34948-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: n-butylcopper
• 英文别名: butylcopper
• CAS: 34948-25-9
• 化学式: C₄H₉Cu
• 分子量: 120.661
• InChiKey: HSSAUTCKFNBPAS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.62
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  n-butylcopper 、 苯甲酰氯 在 lithium iodide 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 以100%的产率得到苯戊酮
  参考文献：
  名称：

  二甲基硫醚中的有机铜试剂1

  摘要：

  用二甲基硫醚代替醚或四氢呋喃制备有机铜（I）试剂RCu既更稳定，也更具反应性。已经研究了多种Li试剂，以及精选的Grignard试剂，均取得了良好的效果。使用典型的底物，例如α，β-不饱和酮和酰氯，可以观察到极好的产品收率。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80070-5
• 作为产物：
  描述：

  溴丁基-镁 、 copper(l) iodide 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 n-butylcopper
  参考文献：
  名称：

  混合的有机锌和混合的有机铜试剂的反应性：9.溶剂依赖性sp 3 C偶联中的基团转移选择性以及混合的二有机铜和二有机锌的酰化作用

  摘要：

  混合的二有机癸酸酯在烷基在THF中的偶联中，有机基转移的选择性和/或反应性取决于N-或O-供体溶剂作为助溶剂。在THF：助溶剂中，在Grignard试剂衍生的化学计量n- BuPhCuMgBr试剂的室温烷基化中观察到选择性n- Bu基团转移，并且溶剂化作用不会改变基团转移能力。然而，在催化混合铜酸盐的烷基化从催化的CuI衍生Ñ -BuPh 2 ZnMgBr和Ñ -Bu 2 PhZnMgBr，基团转移能力取决于溶剂化作用，它可以通过使用N-或O-供体的溶剂进行控制。在CuI催化的烷基化混合锌酸盐n- BuPh的烷基化中2 ZnMgBr并且还Ñ -Bu 2 PhZnMgBr在THF中在回流温度下Ph基团转移发生（Ñ -Bu /植转印比为1：9和4：分别为6，），而Ñ在THF -Bu转印增加：NMP（1 ：1）的n -Bu / Ph转移比分别为4：6和8：2。n -BuPhZn的烯丙基化中的基团

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2013.07.037
• 作为试剂：
  描述：

  氧化环己烯 在 三氟化硼 、 n-butylcopper 、 lithium bromide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以5%的产率得到trans-2-butyl-3-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  氟化硼通过有机铜和铜酸盐试剂促进环氧化物的开放

  摘要：

  在BF 3的存在下，有机铜和铜酸盐试剂与反应性较弱的环氧化物的反应速率大大提高。有机铜锂是测试的各种有机铜和铜酸盐试剂中的最佳选择。甚至氰基二甲双胍也能够以优异的产率与环己烯氧化物反应。没有观察到阳离子重排的产物。与各种环氧化物的反应显示出完全的立体化学（纯粹的防开裂）和区域化学控制（在环氧化物受阻较小的一侧发生的攻击）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88165-5

文献信息

• Reactivity of mixed organozinc and mixed organocopper reagents: 10 Comparison of the transferability of the same group in acylation of mixed and homo halozinc diorganocuprates with benzoyl chloride. A kinetic study
  作者：Özgen Ömür Pekel、Ender Erdik

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.10.030

  日期：2014.2

  din-butylcuprate, n-Bu2CuZnI with benzoyl chloride in THF at 15–(−15)°C. Third order reaction was found which is first order in benzoyl chloride and second order in cuprate. We offered a reaction mechanism for the acylation of halozinc diorganocuprates depending on the kinetic data and activation parameters. Lower reaction rate of transferable group, n-Bu in mixed cuprate, n-Bu(PhCuZnI than that of

  详细的动力学研究已经进行了用于iodozinc酰化Ñ丁基（取代苯基）铜酸盐，Ñ -Bu（FG-C 6 H ^ 4）CuZnI和iodozinc二Ñ -butylcuprate，Ñ -Bu 2 CuZnI与苯甲酰氯在THF在15-（-15）℃下。发现三级反应，第一级在苯甲酰氯中，第二级在铜酸盐中。我们根据动力学数据和活化参数提供了卤化二有机铜卤代锌酰化的反应机理。转移的基团的反应速率较低，Ñ -Bu混合铜酸盐，正丁基（PhCuZnI比homocuprate的，Ñ -Bu 2CuZnI和Hammett在n -Bu（FG-C 6 H 4）CuZnI试剂中可转移基团n -Bu的反应速率与残基FG-C 6 H 4的取代基常数具有正反应常数（相对FG的反应性：4-Br> 3-MeO> H> -3-Me> 4-Me> 4-MeO）与所提出的机理一致。这些发现支持了我们的假设，即可转移基团的反应速率R T取决于混合铜酸盐中残留基团R
• Enantioselective conjugate addition to cyclic enones with scalemic lithium organo(amido)cuprates, Part IV. Relationship between ligand structure and enantioselectivity
  作者：Bryant E. Rossiter、Masakatsu Eguchi、Guobin Miao、Nicole M. Swingle、Amelia E. Hernández、Denise Vickers、Ezdan Fluckiger、R. Greg Patterson、K. Vásavi Reddy

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86278-5

  日期：1993.1

  Scalemic lithium amides derived from primary and secondary amines react with organocopper compounds in ether or dimethyl sulfide to form lithium organo(amido)cuprates capable of enantioselective conjugate addition to 2-cycloalkenones. The most successful heterocuprate, in which the chiral ligand is (S)-N-methyl-1-phenyl-2-(1-piperidinyl)ethanamine, (S)-MAPP, 13, reacts with cyclic enones to form products

  衍生自伯胺和仲胺的垢性锂酰胺与有机铜化合物在醚或二甲基硫醚中反应，形成能够对2-环烯酮进行对映选择性共轭加成的有机（酰胺基）碳酸锂。最成功的杂铜酸盐，其中手性配体为（S）-N-甲基-1-苯基-2-（1-哌啶基）乙胺，（S） -MAPP，13，与环状烯酮反应生成最高97％ee。观察到由配体13形成的铜酸盐的非线性不对称诱导。
• Copper-Catalyzed Addition of Alkylboranes to Iminoacetates: Access to α-Alkyl Branched α-Amino Acids
  作者：Xinsheng Xiao、Wei Zhang、Xiaoxia Lu、Yuanfu Deng、Huangfeng Jiang、Wei Zeng

  DOI：10.1002/adsc.201600248

  日期：2016.7.28

  A copper(I)‐catalyzed addition of alkylborane reagents to α‐iminoacetates has been developed to assemble both acyclic and cyclic α‐branched α‐amino carboxylic acid derivatives in good yields. A wide variety of unactivated alkenes are well tolerated in this transformation.

  已开发出一种铜（I）催化的烷基硼烷试剂加到α-亚氨基乙酸酯中的方法，以高产率组装无环和环状α-支链α-氨基羧酸衍生物。在这种转化中，多种未活化的烯烃具有良好的耐受性。
• Reductive Alkylation of Tertiary Lactams via Addition of Organocopper (RCu) Reagents to Thioiminium Ions
  作者：Pierre Mateo、Joséphine E. Cinqualbre、Melinda Meyer Mojzes、Kurt Schenk、Philippe Renaud

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02150

  日期：2017.12.1

  A simple procedure for the conversion of tertiary lactams to 2-monoalkylated cyclic amines is described. The reaction sequence involves conversion of a lactam to a thioiminium ion followed by reaction with an organocopper (RCu) reagent and final reduction with triacetoxyborohydride. The reaction is high yielding and shows an excellent functional group tolerance. Its utility is demonstrated by a rapid

  描述了将叔内酰胺转化为2-单烷基化的环胺的简单程序。反应顺序包括将内酰胺转化为硫亚胺离子，然后与有机铜（RCu）试剂反应，最后用三乙酰氧基硼氢化物还原。该反应产率高并且显示出优异的官能团耐受性。吲哚并立定167B的快速合成证明了其实用性。仅形成单烷基化产物的该方法的优异化学选择性通过涉及形成瞬时烯胺的机理来合理化。
• A Shift in Retrosynthetic Paradigm
  作者：Ilan Marek

  DOI：10.1002/chem.200800580

  日期：2008.8.28

  The current state-of-the-art synthesis for the formation of enantiomerically enriched all-carbon quaternary stereocenters in acyclic system relies on the formation of a single carbon-carbon bond per chemical step by asymmetric catalysis. These extraordinary sophisticated methods were logically classified among the most powerful and innovative ones. In this concept article, we are proposing a new retrosynthetic

  在无环系统中形成对映异构体富集的全碳四元立体中心的最新技术依赖于通过不对称催化在每个化学步骤中形成单个碳-碳键。这些非凡的复杂方法在逻辑上被归类为最强大和创新的方法。在这篇概念文章中，我们提出了一种新的逆向合成范式，以解决这些挑战性问题的不同方式。这些新的合成途径可在一锅反应中在非环状系统中以非对映体和对映体形式纯净地形成三个新的碳-碳键，包括通过使用经典试剂和实验条件并通过常规方法形成全碳四元立体中心。起始材料。