dibenzyl 2-methylenemalonate | 1373127-83-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dibenzyl 2-methylenemalonate
• 英文别名: dibenzyl 2-methylidenepropanedioate
• CAS: 1373127-83-3
• 化学式: C₁₈H₁₆O₄
• 分子量: 296.323
• InChiKey: XMLLHGQWJSULIX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  380.9±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.181±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzyl 2-methylenemalonate 在 双三氟甲烷磺酰亚胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 18.33h， 生成 dibenzyl (S)-1-(4-bromophenyl)-4-methyl-6-oxopiperidine-3,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过使用α，β-不饱和酰基铵盐直接从商品酰氯直接催化不对称合成N-杂环

  摘要：

  不对称地驯服野兽：使用金鸡纳生物碱催化剂对酰氯的反应性进行调节，会导致手性α，β-不饱和酰基铵与手性亲核试剂发生对映体选择性反应，从而形成吡咯烷酮，哌啶-2-酮和二氢吡啶并酮。这种亲核催化剂催化的迈克尔/质子转移/内酰胺化或内酯化有机级联反应导致了以前用于合成生物活性药物的手性中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201306050
• 作为产物：
  描述：

  dibenzyl methylmalonate 在 双氧水 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 水 、 mineral oil 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 dibenzyl 2-methylenemalonate
  参考文献：
  名称：

  提供复杂的β-内酯的多组分，对映选择性的Michael–Michael-Aldol-β-内酯化

  摘要：

  旋光性叔胺路易斯碱与不饱和酰氯反应，生成手性α，β-不饱和酰基铵盐。这些中间体参与催化，对映选择性，三组分过程，通过迈克尔-迈克尔-醛醇-β-内酯化作用传递双环和三环β-内酯。在一次操作中，所描述的多组分有机级联过程通过产生四个新键，两个环和最多四个连续的立体中心，形成复杂的双环和三环β-内酯。在外消旋系列中，使用4-吡咯烷二吡啶作为路易斯碱可实现22-75％的收率。在采用异硫脲催化剂的对映选择性系列中，最初形成的外消旋迈克尔加合物的动力学拆分似乎有效，提供了高达94：6 er的定量产率（基于最大含量的50％）为46％。经过优化（推测产率为61％，94：6 er）后，通过推测的可逆Michael获得了1d。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02543

文献信息

• Synthesis of Aminocyclobutanes by Iron-Catalyzed [2+2] Cycloaddition
  作者：Florian de Nanteuil、Jérôme Waser

  DOI：10.1002/anie.201303803

  日期：2013.8.19

  Fab Four: An iron‐catalyzed [2+2] cycloaddition furnishes aminocyclobutanes with a broad range of substituents in excellent yields and diastereoselectivities. The products can be obtained on a gram scale and can be further converted to β‐peptide derivatives in a few steps. Furthermore, a [4+2] cycloaddition between an aminocyclobutane and an olefin leads to the corresponding cyclohexylamines.

  第四工厂：铁催化的[2 + 2]环加成反应可提供具有广泛取代基的氨基环丁烷，并具有出色的收率和非对映选择性。这些产物可以克量级获得，并且可以在几个步骤中进一步转化为β-肽衍生物。此外，在氨基环丁烷和烯烃之间的[4 + 2]环加成产生相应的环己胺。
• Convenient C(sp³)–H bond functionalisation of light alkanes and other compounds by iron photocatalysis
  作者：Yunhe Jin、Qingqing Zhang、Lifang Wang、Xinyao Wang、Changgong Meng、Chunying Duan

  DOI：10.1039/d1gc01563j

  日期：——

  well as enormous chemical challenges. Herein, we report a practical iron-catalysed photoredox system for C(sp3)–H transformation of ethane, propane, and other light alkanes to C–N and C–C bonds under ambient temperature. The present method with abundant and inexpensive iron salts as photocatalysts exhibits high catalytic efficiency (turnover number up to 8000), mild conditions, and the convenience of

  轻质烷烃是天然有机碳源，在自然界中分布广泛。将它们转化为具有附加值的精细化学品可提供极具吸引力的经济和生态效益以及巨大的化学挑战。在此，我们报告了一种实用的铁催化光氧化还原系统，用于在环境温度下将乙烷、丙烷和其他轻质烷烃的C(sp 3 )-H 转化为 C-N 和 C-C 键。该方法以丰富且廉价的铁盐为光催化剂，具有催化效率高（转化次数高达8000）、条件温和、无需色谱即可纯化和放大的便利性。Fe( III )和Cl之间的光诱导配体-金属电荷转移-产生高活性的氯自由基，依次充当氢原子转移催化剂。因此，可持续、方便、环保的系统将在天然烷烃的高附加值转化中得到广泛应用，不仅对有机合成有新的启发，而且对催化活性有机/无机材料的设计也有新的启发。
• Catalytic Enantioselective [10+4] Cycloadditions
  作者：Bjarke S. Donslund、Nicolaj Inunnguaq Jessen、Giulio Bertuzzi、Maxime Giardinetti、Teresa A. Palazzo、Mette Louise Christensen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/anie.201807830

  日期：2018.10

  [10+4] cycloaddition between catalytically generated amino isobenzofulvenes and electron‐deficient dienes is described. The highly stereoselective catalytic [10+4] cycloaddition exhibits a broad scope with high yields, reflecting a robust higher‐order cycloaddition. Experimental and computational investigations support a kinetic distribution of intermediate rotamers dictating the enantioselectivity, which relies

  描述了催化生成的氨基异苯并富烯烯和缺电子二烯之间的第一个环和立体选择性[10 + 4]环加成反应。高度立体选择性的催化[10 + 4]环加成反应范围广，收率高，反映出稳健的高阶环加成反应。实验和计算研究支持中间旋转异构体的动力学分布，该动力学分布决定了对映选择性，而对映选择性在很大程度上依赖于加合效应。
• Novel acyl-dipeptide-like compounds bearing an accessory functional side chain spacer, a method for preparing the same and pharmaceutical compositions containing such products
  申请人：Bauer Jacques

  公开号：US20050192232A1

  公开（公告）日：2005-09-01

  The present invention is directed in particular to dipeptide-like compounds derived from functionally substituted amino acids, having fatty acid chains bound thereto through amidification of the amine functional groups of said dipeptide-like compounds, one end portion of which bears an accessory functional side chain spacer, with the other end portion being an acid group either in neutral or charged state. Compounds of the present invention have immunomodulating properties like adjuvants, In addition, compounds of the invention can be grafted on a given antigen in order to modulate or tune the immune response or can be equally grafted on a pharmaceutical carrier to enhance the therapeutic effect or targetting thereof. Accordingly, compounds of the invention find use in human and veterinary medicine both as immunogens and diagnostic tools.

  该发明特别涉及类二肽样化合物，这些化合物源自功能性取代的氨基酸，通过酰胺化作用将脂肪酸链结合到所述类二肽样化合物的氨基官能团上，其中一端部分带有辅助功能侧链间隔物，另一端部分是酸基，可以是中性或带电状态。该发明的化合物具有类似佐剂的免疫调节特性。此外，该发明的化合物可以嫁接到给定抗原上，以调节或调整免疫反应，也可以嫁接到药物载体上，以增强治疗效果或靶向效果。因此，该发明的化合物在人类和兽医医学中均可用作免疫原和诊断工具。
• Acyl pseudodipeptides which carry a functionalised auxialiary arm
  申请人：——

  公开号：US20030203852A1

  公开（公告）日：2003-10-30

  The present invention is directed in particular to dipeptide-like compounds derived from functionally substituted amino acids, having fatty acid chains bound thereto through amidification of the amine functional groups of said dipeptide-like compounds, one end portion of which bears an accessory functional side chain spacer, with the other end portion being an acid group either in neutral or charged state. Compounds of the present invention have immunomodulating properties like adjuvants, In addition, compounds of the invention can be grafted on a given antigen in order to modulate or tune the immune response or can be equally grafted on a pharmaceutical carrier to enhance the therapeutic effect or targetting thereof. Accordingly, compounds of the invention find use in human and veterinary medicine both as immunogens and diagnostic tools.

  本发明特别涉及从功能性取代氨基酸衍生的二肽样化合物，其通过酰胺化作用将脂肪酸链结合到所述二肽样化合物的氨基功能团上，其中一端部分带有附属功能侧链间隔物，另一端部分是酸基，可以是中性或带电状态。本发明的化合物具有类似佐剂的免疫调节性质。此外，本发明的化合物可以嫁接到给定抗原上，以调节或调整免疫应答，或者可以嫁接到药物载体上，以增强治疗效果或靶向作用。因此，本发明的化合物在人类和兽医医学中均可用作免疫原和诊断工具。