2-(2-methylprop-1-enyl)isoxazolidin-3-one | 618437-36-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 2-(2-methylprop-1-enyl)isoxazolidin-3-one
• 英文别名: 3-(2-methylprop-1-enyl)oxazolidin-2-one；3-(2-methyl-propenyl)-oxazolidin-2-one；3-(2-Methylprop-1-enyl)-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 618437-36-8
• 化学式: C₇H₁₁NO₂
• 分子量: 141.17
• InChiKey: LSKXZBBVIMZZJS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-methylprop-1-enyl)isoxazolidin-3-one 在 甲醇 、 chromium chloride 、 bis[3,5-difluoro-2-[5-(trifluoromethyl)-2-pyridyl]phenyl]iridium(1+); 2-(2-pyridyl)pyridine; hexafluorophosphate 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以99%的产率得到3-(2-methylallyl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  烯烃的逆热力学位置异构化

  摘要：

  描述了一种用于烯烃逆热力学位置异构化的光驱动方法。在这项工作中，通过激发态氧化剂和布朗斯台德碱介导，逐步 PCET 活化更取代且热力学更稳定的烯烃底物，提供烯丙基自由基，该自由基被 Cr(II) 助催化剂捕获，从而提供烯丙基铬(III ） 中间的。原位甲醇对这种烯丙基铬络合物的原型脱金属具有高度的区域选择性，并提供异构化且热力学稳定性较差的烯烃产物。较少取代的烯烃异构体的较高氧化电位使其对激发态氧化剂的进一步氧化呈惰性，使其能够在反应过程中在溶液中积累。适用范围广泛的异丙叉底物，包括烯醇醚、烯酰胺、苯乙烯、1,3-二烯和四取代烷基烯烃。还介绍了原型脱金属步骤的机理研究。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11681
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-methylallyl)oxazolidin-2-one 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 caesium carbonate 、 三环己基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 2-(2-methylprop-1-enyl)isoxazolidin-3-one
  参考文献：
  名称：

  A new highly chemoselective isomerization of allylamides

  摘要：

  This work describes the first iridium-catalyzed isomerization of N-allylamides into enamides. This strategy allows the chemoselective preparation of (E)-N-(1-propenyl)-enamides and can be applied for the selective deprotection of N-allylamides. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.03.004

文献信息

• 1,3-Dipolar Cycloaddition of <i>N</i>-Substituted Dipolarophiles and Nitrones:  Highly Efficient Solvent-Free Reaction
  作者：Thanh Binh Nguyen、Arnaud Martel、Robert Dhal、Gilles Dujardin

  DOI：10.1021/jo702490w

  日期：2008.4.1

  isoxazolidines were synthesized in good to excellent yields by 1,3-dipolar cycloaddition of N-vinylamide dipolarophiles and nitrones. Strikingly, solvent-free conditions gave high conversion and yields, shortened reaction time, and minimized degradation products. N-Vinyloxazolidin-2-one and its analogues used in these cycloaddition reactions were conveniently prepared in excellent yields by a modified

  通过N-乙烯基酰胺双极性亲和剂和硝酮的1，3-偶极环加成反应可以很好地合成新的异恶唑烷。令人惊讶的是，无溶剂条件可实现较高的转化率和收率，缩短了反应时间，并将降解产物降至最低。通过使用溴化乙烯的布赫瓦尔德一步铜催化的乙烯基化反应的改进形式，可以方便地以优异的收率制备用于这些环加成反应中的N-乙烯基恶唑烷-2--2-酮及其类似物。从加合物中，还描述了两步访问各种不对称天冬氨酸衍生物的方法。
• Re(I)-catalyzed hydropropargylation of enamides: a useful method for the preparation of 4-pentynylamine derivatives
  作者：Shoya Watanabe、Akane Ario、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1038/s41429-019-0162-3

  日期：2019.6

  complex intermediate, followed by intramolecular hydrogen transfer to the iminium carbon. This method is useful for the synthesis of 4-pentynylamine derivatives from enamides and easily available propargyl ether. Moreover, tandem cyclization reaction was achieved to afford a pyrrolidine derivative in a single operation by using a secondary enamide.

  通过将酰胺的1，4-加成到α，β-不饱和卡宾配合物中间体上，然后将分子内的氢转移到亚胺碳上，可以以高收率实现酰胺的加氢炔丙基化。该方法可用于由酰胺和容易获得的炔丙基醚合成4-戊炔胺衍生物。此外，通过使用仲烯酰胺在一次操作中实现串联环化反应以提供吡咯烷衍生物。
• Trimethylsilyl Trifluoromethanesulfonate Mediated Addition-Cyclization of <i>N</i>-Vinyloxazolidin-2-ones to Nitrones: An Efficient Access to 4-Substituted 5-Azaisoxazolidines
  作者：Gilles Dujardin、Thanh Nguyen、Arnaud Martel、Robert Dhal

  DOI：10.1055/s-2008-1077963

  日期：——

  Trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf) was conveniently used to promote the reaction involving N-alken­yloxazolidin-2-ones and activated nitrones, leading to new 4-substituted 5-azaisoxazolidines in good to excellent yields. This TMSOTf-promoted procedure expanded the scope of reaction of N-vinyloxazolidin-2-ones and nitrones in complementary way to the corresponding classical 1,3-dipolar cycloaddition. Some of these adducts could not be obtained under thermal activation.

  三甲基硅基三氟甲磺酸酯（TMSOTf）被方便地用于促进N-烯基恶唑烷-2-酮和活化的硝酮的反应，从而以良好至极佳的收率生成新的4-取代5-氮杂异恶唑烷。这种TMSOTf促进的方法以互补的方式扩展了N-乙烯基恶唑烷-2-酮和硝酮的反应范围，与相应的经典1,3-双极性环加成反应相辅相成。其中一些加合物无法在热活化下获得。
• Copper-Catalyzed Coupling of Amides and Carbamates with Vinyl Halides
  作者：Lei Jiang、Gabriel E. Job、Artis Klapars、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ol035355c

  日期：2003.10.1

  A general and efficient copper-catalyzed method for the amidation of vinyl bromides and iodides has been developed. This protocol uses a combination of 5 mol % copper iodide and 20 mol % N,N'-dimethyl ethylenediamine. Substrates bearing ester, silyl ether, and amino groups were successfully coupled under the reaction conditions. The double bond geometry of the vinyl halides was retained under the reaction conditions.