B-(trans-1-hexenyl)-9-borabicyclo(3,3,1)nonane | 69322-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: B-(trans-1-hexenyl)-9-borabicyclo(3,3,1)nonane
• 英文别名: 9-[(E)-hex-1-enyl]-9-borabicyclo[3.3.1]nonane
• CAS: 69322-45-8
• 化学式: C₁₄H₂₅B
• 分子量: 204.163
• InChiKey: GEYKMYXKWOQKGC-LFYBBSHMSA-N

物化性质

• 沸点：
  88-92 °C(Press: 0.11 Torr)
• 密度：
  0.85±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.88
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  B-(trans-1-hexenyl)-9-borabicyclo(3,3,1)nonane 、 溴代环己烷 在 nickamine 、 sodium methylate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以63%的产率得到(E)-hex-1-en-1-ylcyclohexane
  参考文献：
  名称：

  镍烷基卤化物与B-烯基-9-硼环[3.3.1]壬烷的镍催化交叉偶联反应从末端炔烃中合成E-烷基烯烃

  摘要：

  据报道，烷基卤化物与烯基-（9-BBN）试剂的首次Ni催化的Suzuki-Miyaura偶联反应。包括烷基氯化物的伯烷基卤和仲烷基卤都可以偶联。该偶联方法可以与末端炔烃的硼氢化反应结合使用，从而允许在一个反应​​釜中从容易获得的炔烃以完全的（E）选择性加速合成官能化的烷基烯烃。该方法用于天然大环内酯（±）-瑞奇奥利特的全合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02482
• 作为产物：
  描述：

  9-硼双环[3.3.1]壬烷 以77%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  BROWN H. C.; SCOUTEN C. G.; LIOTTA R., J. AMER. CHEM. SOC., 1979, 101, NO 1, 96-99

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The First Suzuki Cross-Couplings of Aryltrimethylammonium Salts
  作者：Simon B. Blakey、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja034908b

  日期：2003.5.1

  The first Suzuki cross-coupling reaction of aryltrimethylammonium triflates based on the use of an IMes.Ni(0) catalyst system is described. A wide range of electron-withdrawing and electron-donating substituents are tolerated on both the aryltrimethylammonium triflate and the boronic acid components of this reaction. In addition to arylboronic acids, the scope of the reaction is extended to encompass

  描述了基于使用 IMes.Ni(0) 催化剂体系的芳基三甲基三氟甲磺酸铵的第一个 Suzuki 交叉偶联反应。芳基三甲基三氟甲磺酸铵和该反应的硼酸组分都可以耐受各种吸电子和给电子取代基。除芳基硼酸外，反应范围扩展到包括硼酸酯和烯基硼烷。这种方法构成了一种新的、温和的方法来激活金属催化的交叉偶联反应中的苯胺。
• trans-Vinylboranes from 9-borabicyclo[3.3.1]nonane through dehydroborylation
  作者：Juan C. Colberg、Anil Rane、Jaime Vaquer、John A. Soderquist

  DOI：10.1021/ja00067a023

  日期：1993.7

  The hydroboration of 1-alkynes (1) was reinvestigated by 11 B NMR under optimized conditions (THF, 18 h, 0 o C) and found to provide trans-vinyl-9-BBN adducts (2) together with variable amounts of 1,1-diborylalkanes (3) depending both upon the excess of 1 employed and the nature of alkyne substitution. By contrast, the formation of 3 with 2 equiv of 9-BBN-H is quantitative. A new completely steroselective

  1-炔烃 (1) 的硼氢化反应在优化条件 (THF, 18 h, 0 o C) 下通过 11 B NMR 重新研究，发现提供反式乙烯基-9-BBN 加合物 (2) 以及可变数量的 1， 1-二硼基烷烃 (3) 取决于所用 1 的过量和炔烃取代的性质。相比之下，3 与 2 当量 9-BBN-H 的形成是定量的。发现了一种新的完全立体选择性的路线，从 3 到 2，它在电循环过程中与 ArCHO 反应（p = 0.42）。虽然类似于米德兰还原，但引入了脱氢硼化这一术语以强调反应的烯化方面
• Chelation-Assisted Substrate-Controlled Asymmetric Lithiation-Allylboration of Chiral Carbamate 1,2,4-Butanetriol Acetonide
  作者：Adeem Mahmood、Hamad Alkhathlan、Saima Parvez、Merajuddin Khan、Sohail Shahzad

  DOI：10.3390/molecules20069890

  日期：——

  The lithiation of 2-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)ethyl diisopropylcarbamate (1) is achieved freely by sec-butyllithium in diethylether with high lk-diastereoselectivity: the bicyclic chelate complexes 3a and 3b are reacted with electrophiles to form optically active precursors 4a and 4b with >95% diastereoselectivity. In addition, tertiary diamines can undergo an external complexation in contest

  2-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)乙基二异丙基氨基甲酸酯 (1) 通过仲丁基锂在乙醚中以高 lk-非对映选择性自由实现锂化：双环螯合物 3a 和 3b 为与亲电试剂反应形成光学活性前体 4a 和 4b，非对映选择性 >95%。此外，叔二胺可以与内部氧配体竞争进行外部络合，从而提高立体选择性。1,2金属化物重排后，锂化氨基甲酸酯与反式烯基-9-BBN衍生物进一步反应，得到关键中间体α-取代的烯丙基硼烷7。随后醛的烯丙基硼化反应以良好的收率得到(Z)-反高烯丙基醇8，并且优秀的博士
• The hydroboration of silylacetylenes. The "silyl-Markovnikov" hydroboration route to pure (Z)-1-(2-borylvinyl)silanes and .beta.-keto silanes
  作者：John A. Soderquist、Juan C. Colberg、Luis Del Valle

  DOI：10.1021/ja00195a046

  日期：1989.6

  complete characterization of the intermediate organoboranes by 75-MHz sup 13}C NMR wasmore » achieved. A detailed discussion of the phenomena involved is presented. The observed results are attributed primarily to the additional steric effects imposed on an unsaturated system by a trialkylsilyl group when compared to a hydrogen atom at that position.« less

  详细检查了简单 1-甲硅烷基乙炔与 9-硼双环 (3.3.1) 壬烷 (9-BBN) 的硼氢化的区域化学和化学计量。(三甲基甲硅烷基)乙炔 (1c) 仅产生 β}-单和二硼氢化产物，这是非甲硅烷基化末端乙炔常见的行为。它对 9-BBN 的反应性低于其烷基对应物。还证明（1-三甲基甲硅烷基）炔烃形成（α}-硼基乙烯基）硅烷，类似于 1-炔烃，但它们的反应性要低得多。这些甲硅烷基乙炔的清洁单硼氢化反应仅通过在 C-2 位置上的本体（例如 t-Bu）基团实现。然而，与 1-炔烃相比，它们的二氢化反应产物明显不同，前者生成 1,2-二硼基化合物，而后者生成 1,1-二硼基加合物。（三乙基和叔丁基二甲基甲硅烷基）丙炔表现出与类似的三甲基甲硅烷基衍生物相似的反应性。发现三异丙基甲硅烷基基团不仅完全抑制二氢硼化，而且还专门产生(Z)-(β}-硼基乙烯基)硅烷加合物(9β})。9β} 的氧化以极
• Ligand Exchange on and Allylic C–H Activation by Iron(0) Fragments: π-Complexes, Allyliron Species, and Metallacycles
  作者：Alicia Casitas、Helga Krause、Sigrid Lutz、Richard Goddard、Eckhard Bill、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00571

  日期：2018.3.12

  featuring a bridging hydride ligand between the iron and the boron atoms. Along the same line, 1,3-dienes bind well to 2 but undergo spontaneous activation if allylic C–H bonds are present; the resulting hydride is transferred to a residual ethylene ligand, as manifest in the formation of the cyclopentadienyl ethyl complex 22. The same elementary steps surface in a remarkable reaction cascade comprising

  配合物[（dippp）Fe（C 2 H 4）2 ]（2）和[CpFe（C 2 H 4）2 ] [Li·（tmeda）]（5）都含有形式上为零价的铁中心，但表现出明显不同催化性能。尽管5能够诱导广泛的环异构化和环加成反应，2到目前为止，基本上仅限于炔烃和腈的环三聚。对两种复杂的相对于不饱和基材的行为的研究提供了对这种独特行为的可能起源的见解。因此，发现普通末端或内部烯烃不更换连接的乙烯单元2，而较强的π -受体配体1,5-环辛二烯，2-降冰片烯，和二苯基乙炔，得到相应的π络合物8，9，10，和13。参与氧化环化并形成相应金属环12的环丙烯衍生物。烯丙基-9-BBN或烯基-9-BBN衍生物屈服于烯丙基CH活化，并形成了非正统的烯丙基铁配合物25和27，其特征是铁和硼原子之间具有桥联氢化物配体。同样地，如果存在烯丙基CH键，则1，3-二烯与2结合良好，但会自发活化。如形成环戊二烯基乙基络合物22