bis(4-(dimethylamino)phenyl)phosphine oxide | 84127-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: bis(4-(dimethylamino)phenyl)phosphine oxide
• 英文别名: bis(4-dimethylaminophenyl)phosphane oxide；4-[4-(dimethylamino)phenyl]phosphonoyl-N,N-dimethylaniline
• CAS: 84127-06-0
• 化学式: C₁₆H₂₁N₂OP
• 分子量: 288.329
• InChiKey: RWYIFIGCEJVAED-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  159-161 °C
• 沸点：
  444.4±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(4-(dimethylamino)phenyl)phosphine oxide 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以82%的产率得到bis-(4-dimethylaminophenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  氯化锂卡宾选择性脱氢偶联膦

  摘要：

  介绍了一种通过膦脱氢偶联形成磷-磷键的简单、无过渡金属的方法的发展。该反应由电子稳定的氯化锂卡宾介导，并在温和的反应条件下提供各种不同的二膦。开发的协议简单高效，可以高产率地分离新型功能化二膦。

  DOI：

  10.1021/ja509381w
• 作为产物：
  描述：

  二乙基亚磷酸氢酯 在 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以52.9%的产率得到bis(4-(dimethylamino)phenyl)phosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  PROCESS FOR PREPARATION OF DIPHOSPHINE COMPOUNDS AND INTERMEDIATES FOR THE PROCESS

  摘要：

  公开号：

  EP1452537B1

文献信息

• Rapid Metal-Free Formation of Free Phosphines from Phosphine Oxides
  作者：Cei B. Provis-Evans、Emma A. C. Emanuelsson、Ruth L. Webster

  DOI：10.1002/adsc.201800723

  日期：2018.10.18

  A rapid method for the reduction of secondary phosphine oxides under mild conditions has been developed, allowing simple isolation of the corresponding free phosphines. The methodology involves the use of pinacol borane (HBpin) to effect the reduction while circumventing the formation of a phosphine borane adduct, as is usually the case with various other commonly used borane reducing agents such as

  已经开发出一种在温和条件下还原仲膦氧化物的快速方法，可以简单地分离相应的游离膦。该方法涉及使用频哪醇硼烷（HBpin）的，以实现同时避免膦硼烷加合物的形成的减少，如通常与各种其它常用的甲硼烷还原剂的情况下，如硼烷四氢呋喃复合物（BH 3 ⋅THF）和硼烷二甲硫醚复合物（BH 3 ⋅SMe 2）。此外，这种方法只需要少量过量的还原剂，因此不仅可以与不需要金属助催化剂的其他硼烷还原剂进行比较，而且可以与硅烷和铝基试剂进行比较。
• A Superior Method for the Reduction of Secondary Phosphine Oxides
  作者：Carl A. Busacca、Jon C. Lorenz、Nelu Grinberg、Nizar Haddad、Matt Hrapchak、Bachir Latli、Heewon Lee、Paul Sabila、Anjan Saha、Max Sarvestani、Sherry Shen、Richard Varsolona、Xudong Wei、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/ol0517832

  日期：2005.9.1

  to be outstanding reductants for secondary phosphine oxides (SPOs). All classes of SPOs can be readily reduced, including diaryl, arylalkyl, and dialkyl members. Many SPOs can now be reduced at cryogenic temperatures, and conditions for preservation of reducible functional groups have been found. Even the most electron-rich and sterically hindered phosphine oxides can be reduced in a few hours at 50-70

  [反应：见正文]已发现氢化二异丁基铝（DIBAL-H）和三异丁基铝是仲氧化膦（SPO）的杰出还原剂。所有类别的SPO都可以轻松还原，包括二芳基，芳基烷基和二烷基成员。现在可以在低温下还原许多SPO，并发现了保存可还原官能团的条件。即使是最富电子和位阻的膦氧化物，也可以在50-70摄氏度的温度下在几小时内还原。这种新的还原方法与现有技术相比具有明显的优势。
• Facile, Catalytic Dehydrocoupling of Phosphines Using β‐Diketiminate Iron(II) Complexes
  作者：Andrew K. King、Antoine Buchard、Mary F. Mahon、Ruth L. Webster

  DOI：10.1002/chem.201503399

  日期：2015.11.2

  Catalytic dehydrocoupling of primary and secondary phosphines has been achieved for the first time using an iron pre‐catalyst. The reaction proceeds under mild reaction conditions and is successful with a range of diarylphosphines. A proton acceptor is not needed for the transformation to take place, but addition of 1‐hexene does allow for turnover at 50 °C. The catalytic system developed also facilitates

  使用铁预催化剂首次实现了伯膦和仲膦的催化脱氢偶联。反应在温和的反应条件下进行，并成功地用了一系列的二芳基膦。进行转化不需要质子受体，但是添加1-己烯的确可以在50°C下转换。所开发的催化系统还促进了苯基膦和二环己基膦的脱氢偶联。溶剂的变化会关闭脱氢偶联，以使烯烃进行氢磷酸化。
• Deoxygenative Fluorination of Phosphine Oxides: A General Route to Fluorinated Organophosphorus(V) Compounds and Beyond
  作者：Dustin Bornemann、Cody Ross Pitts、Lionel Wettstein、Fabian Brüning、Sebastian Küng、Liangyu Guan、Nils Trapp、Hansjörg Grützmacher、Antonio Togni

  DOI：10.1002/anie.202010943

  日期：2020.12.7

  Fluorinated organophosphorus(V) compounds are a very versatile class of compounds, but the synthetic methods available to make them bear the disadvantages of 1) occasional handling of toxic or pyrophoric PIII starting materials and 2) a dependence on hazardous fluorinating reagents such as XeF2. Herein, we present a simple solution and introduce a deoxygenative fluorination (DOF) approach that utilizes

  氟化有机磷（V）化合物是一类非常通用的化合物，但可用的合成方法具有以下缺点：1）偶尔处理有毒或自燃的P III起始原料，以及2）对危险的氟化试剂（例如XeF）的依赖2。本文中，我们提出了一种简单的解决方案，并介绍了一种脱氧氟化（DOF）方法，该方法利用易于处理的氧化膦作为起始原料，并通过草酰氯和氟化钾的组合有效替代苛刻的氟化试剂。R 3 PF 2，R 2 PF 3和RPF 4被证明是一般反应。化合物（以及衍生自这些化合物的各种阳离子和阴离子）的收率很高，并且可以达到几克的规模。DFT计算被用来支持我们的观察。值得注意的是，这种新方法的发现导致了1）新的二氟phosph离子，2）六氟磷酸盐和3）氟化锑和砷化合物的便捷合成。
• Synthesis and Characterization of Manganese(I) Carbonyl Complexes of the Type [(OC)₄Mn{μ-P(<i>R</i>)Aryl}]₂
  作者：Ralf Mede、Sascha Blohm、Helmar Görls、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1002/zaac.201600047

  日期：2016.3

  dinuclear complexes of the type [(OC)4Mn(μ-PRR′)]2 [R = R′ = C6H4-4-Me (5), C6H3-3,5-Me2 (6), R/R′ = Ph/cHex (7), R = R′ = C6H4-4-NMe2 (8)] with poor to moderate yields. These manganese(I) complexes are only sparingly soluble or even nearly insoluble in hydrocarbons at room temperature. Planar four-membered Mn2P2 rings represent the central moiety with four carbonyl ligands at each manganese(I) atom

  二级膦的金属化 HPRR' [R = R' = C6H4-4-Me, C6H3-3,5-Me2 (3), C6H4-4-NMe2 (4); R/R' = Ph/cHex] 与沸腾二甲苯（异构体混合物）中的 Mn2(CO)10，直到气态一氧化碳的释放停止，导致形成 [(OC)4Mn( μ-PRR')]2 [R = R' = C6H4-4-Me (5), C6H3-3,5-Me2 (6), R/R' = Ph/cHex (7), R = R' = C6H4-4-NMe2 (8)] 产率低至中等。这些锰 (I) 络合物在室温下仅微溶或什至几乎不溶于碳氢化合物。平面四元 Mn2P2 环代表在每个锰 (I) 原子上具有四个羰基配体的中心部分。P 键合取代基的空间需求影响 Mn-P 键长以及 P-Mn-P 键角。