(+/-)-ethyl 7-chlorohepta-2,3-dienoate | 1219941-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (+/-)-ethyl 7-chlorohepta-2,3-dienoate
• CAS: 1219941-54-4
• 化学式: C₉H₁₃ClO₂
• 分子量: 188.654
• InChiKey: KFBNJSCCLCDNGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-唑烷酮 、 (+/-)-ethyl 7-chlorohepta-2,3-dienoate 在 C₂₉H₃₀F₆NOPS 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Design, synthesis and application of a new type of bifunctional Le-Phos in highly enantioselective γ-addition reactions of N-centered nucleophiles to allenoates

  摘要：

  一种新型的双功能环磷催化剂（Le-Phos）被报道，它在温和条件下对N-中心亲核试剂和烯酸酯的对映选择性γ-加成反应中表现出良好的性能。

  DOI：

  10.1039/c9sc04073k
• 作为产物：
  描述：

  5-氯代戊酰氯 、 乙氧甲酰基亚甲基三苯基膦 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到(+/-)-ethyl 7-chlorohepta-2,3-dienoate
  参考文献：
  名称：

  膦催化形成碳-硫键：γ-硫酯的催化不对称合成

  摘要：

  已经开发了一种羰基化合物催化不对称 γ 磺基化的方法。在合适的催化剂存在下，硫醇不仅添加到烯丙酸酯的 γ 位置，克服了它们在没有催化剂的情况下添加到 β 位置的倾向，而且这样做具有非常好的对映选择性。硫亲核试剂现在被添加到三个亲核试剂家族（碳、氮和氧）中，这些亲核试剂早先被证明参与了催化伽马加成。选择的膦催化剂 TangPhos 以前仅用作过渡金属的手性配体，而不是用作有效的对映选择性亲核催化剂。

  DOI：

  10.1021/ja101251d

文献信息

• Phosphine-catalyzed enantioselective [3 + 2] cycloadditions of γ-substituted allenoates with β-perfluoroalkyl enones
  作者：Wei Zhou、Huamin Wang、Mengna Tao、Chao-Ze Zhu、Tao-Yan Lin、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/c7sc01432e

  日期：——

  contiguous three stereocenters has been a long-standing challenging task in organic synthesis. Herein we present a phoshine-catalyzed highly regio-, diastereo- and enantioselective [3+2] cycloaddition of γ-substituted allenoates with β-perfluoroalkyl enones, delivering a wide range of densely functionalized perfluoroalkylated cyclopentenes with three contiguous chiral stereocenters.

  具有连续的三个立体中心的致密官能化的环戊烯的对映选择性结构一直是有机合成中一项长期挑战性的任务。在本文中，我们介绍了用Ph-催化的具有β-全氟烷基烯酮的γ-取代的烯丙酸酯的高度区域，非对映体和对映体选择性[3 + 2]环加成，可提供具有三个连续的手性立体中心的宽范围的密集功能化全氟烷基化环戊烯。
• Phosphahelicenes in Asymmetric Organocatalysis: [3+2] Cyclizations of γ-Substituted Allenes and Electron-Poor Olefins
  作者：Maxime Gicquel、Yang Zhang、Paul Aillard、Pascal Retailleau、Arnaud Voituriez、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/anie.201500299

  日期：2015.4.27

  The first use of phosphahelicene in enantioselective organocatalysis is reported. New chiral phosphahelicenes have been prepared and enable highly enantioselective [3+2] cyclization reactions between arylidene‐ or alkylidenemalononitriles and γ‐substituted allenoates or cyanoallenes. These reactions afford cyclopentene derivatives in both high yields and diastereoselectivities, with enantiomeric excesses

  报道了在非对映选择性的有机催化中首次使用磷烯。已经制备了新的手性磷杂环烯，它们可以使亚芳基或亚烷基烯丙二腈与γ-取代的烯丙酸酯或氰基烯丙烯之间进行高度对映选择性的[3 + 2]环化反应。这些反应以高收率和非对映选择性提供环戊烯衍生物，对映体过量高达97％。
• Phosphine-catalyzed asymmetric additions of malonate esters to γ-substituted allenoates and allenamides
  作者：Riccardo Sinisi、Jianwei Sun、Gregory C. Fu

  DOI：10.1073/pnas.1003597107

  日期：2010.11.30

  Because carbonyl groups are ubiquitous in organic chemistry, the ability to synthesize functionalized carbonyl compounds, particularly enantioselectively, is an important objective. We have developed a straightforward and versatile method for catalytic asymmetric carbon–carbon bond formation at the γ-position of carbonyl compounds, specifically, phosphine-catalyzed additions of malonate esters to γ-substituted allenoates and allenamides. Mechanistic studies have provided insight into the reaction pathway.

  由于羰基官能团在有机化学中无处不在，因此合成功能化羰基化合物的能力，尤其是对映选择性的合成，是一个重要的目标。我们开发了一种简单而多用途的方法，用于在羰基化合物的γ位点上进行催化不对称碳-碳键形成，具体而言，是磷酸催化的丙二酸酯加成到γ-取代烯酸酯和烯酰胺上。机理研究提供了对反应途径的洞察。
• 10.1002/chem.202401754
  作者：Brunetti, Andrea、Garbini, Mauro、Autuori, Giuseppe、Zanardi, Chiara、Bertuzzi, Giulio、Bandini, Marco

  DOI：10.1002/chem.202401754

  日期：——

  Allenoates prove competence in the synthesis of itaconic acid derivatives and tri-carboxylated compounds via site-selective electrochemical fixation of one or two molecules of CO2 (yields up to 87 %). Complete chemodivergency is realized via dedicated electrolytic conditions optimization.

  联烯酸酯通过一或两个 CO 2分子的位点选择性电化学固定（产率高达 87%）证明了其合成衣康酸衍生物和三羧化化合物的能力。通过专门的电解条件优化实现了完全的化学分歧。
• Design, synthesis and application of a new type of bifunctional Le-Phos in highly enantioselective γ-addition reactions of N-centered nucleophiles to allenoates
  作者：Haile Qiu、Xiaofeng Chen、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/c9sc04073k

  日期：——

  A novel class of bifunctional cyclic phosphine catalysts (Le-Phos) is reported, which showed good performances in enantioselective γ-addition reactions of N-centered nucleophiles and allenoates under mild conditions.

  一种新型的双功能环磷催化剂（Le-Phos）被报道，它在温和条件下对N-中心亲核试剂和烯酸酯的对映选择性γ-加成反应中表现出良好的性能。