propanediol diboron | 13826-25-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环化合物
• 英文名称: propanediol diboron
• 英文别名: 2,2'-Bi-1,3,2-dioxaborinane；2-(1,3,2-dioxaborinan-2-yl)-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 13826-25-0
• 化学式: C₆H₁₂B₂O₄
• mdl: MFCD08460171
• 分子量: 169.781
• InChiKey: FOGDFVUQHQEIPV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  156 °C
• 沸点：
  162.5±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.72
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-十四烯 、 propanediol diboron 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 TBS-DHG催化剂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  1,2-双（硼酸酯）的位点选择性单氧化。

  摘要：

  通过在1-丁醇溶剂中使用三甲胺N-氧化物来完成邻位双（硼酸酯）的位点选择性氧化。该反应在一系列底物上以良好的效率和选择性进行，从而提供了2-氢-1-硼酸酯，该酯被证明是手性结构单元合成中的通用中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01204
• 作为产物：
  描述：

  四羟基二硼 、 1,3-丙二醇 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以70%的产率得到propanediol diboron
  参考文献：
  名称：

  Carbohydrate/DBU Cocatalyzed Alkene Diboration: Mechanistic Insight Provides Enhanced Catalytic Efficiency and Substrate Scope

  摘要：

  A mechanistic investigation of the carbohydrate/DBU cocatalyzed enantioselective diboration of alkenes is presented. These studies provide an understanding of the origin of stereoselectivity and also reveal a strategy for enhancing reactivity and broadening the substrate scope.

  DOI：

  10.1021/jacs.7b12316
• 作为试剂：
  描述：

  (2R)-2-methyl-4-penten-1-ol 在 草酰氯 、 propanediol diboron 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 TBS-DHG催化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 53.75h， 生成 ethyl 2-((2S,3R,5R)-5-(hydroxymethyl)-3-methyltetrahydrofuran-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolide C1 的合成研究：C(1)–C(15) 片段的立体选择性构建

  摘要：

  海洋天然产物两栖内酯 C 的 C(1)–C(15) 片段的对映选择性合成已通过包括立体选择性硼-Wittig 反应以提供三取代烯基硼酸酯的路线完成。此外，该路线采用对映选择性烯烃二硼化来安装C(6)羟基，该羟基经过分子内共轭加成形成四氢呋喃环。最后，完成催化 Suzuki-Miyaura 交叉偶联以构建 C(9)-C(10) 键。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03134

文献信息

• Borylation of organo halides and triflates using tetrakis(dimethylamino)diboron
  作者：Charles S. Bello、Joachim Schmidt-Leithoff

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.09.009

  日期：2012.11

  We report a new in situ borylation method using tetrakis(dimethylamino)diboron, DMA4B2, in the presence of a diol. Our method uses standard borylation conditions and readily available Pd-catalysts. The scope of this method includes aryl halides and triflates as well as vinyl halides and triflates. The method successfully works with a broad range of diols, enabling the selection of the best boronic

  我们报告了一种新的原位硼化方法，使用四（二甲基氨基）二硼，DMA 4 B 2，在二醇的存在下。我们的方法使用标准的硼化条件和现成的Pd催化剂。该方法的范围包括芳基卤化物和三氟甲磺酸酯以及乙烯基卤化物和三氟甲磺酸酯。该方法成功地与多种二醇一起使用，从而能够为随后的Suzuki偶联选择最佳的硼酸酯。
• Syntheses with organoboranes. XIII. Synthesis of ω-(4-bromophenyl)alkanoic acids and their borylation
  作者：Marek Zaidlewicz、Andrzej Wolan

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01383-9

  日期：2002.9

  ω-(4-Bromophenyl)alkanoic acids 2c–e were obtained from 1-bromo-4-alkenylbenzenes 5c–e by hydroboration–thermal isomerization–oxidation. Their esters 11c–e were transformed in good yields into the corresponding boronates 12c–e by the cross-coupling reaction with 4,4,5,5,4′,4′,5′,5′-octamethyl[2,2′]bi[[1,3,2]dioxaborolanyl] (10) in an ionic liquid, [bmim][BF4]. The use of pinacolborane for the coupling

  通过氢硼化-热异构化-氧化，从1-溴-4-烯基苯5c - e获得ω-（4-溴苯基）链烷酸2c - e。通过与4,4,5,5,4'，4'，5'，5'-八甲基[2.2'] bi的交叉偶联反应，将它们的酯11c - e转化为相应的硼酸酯12c - e的高收率。离子液体[bmim] [BF 4 ]中的[[1,3,2]二恶硼硼烷基]（10）。使用频哪醇硼烷在离子液体中进行偶联反应可得到脱溴产物，并降低了12c - e的收率。3-（4-溴苯基）丙酸乙酯（通过与[2,2']双[[1,3,2]二氧杂硼烷基]交叉偶联，将7c）转化成3-（4- [1,3,2]二恶硼硼烷基）丙酸乙酯（9c）。
• Copper-Catalyzed Coupling of Alkyl Vicinal Bis(boronic Esters) to an Array of Electrophiles
  作者：Ningxin Xu、Ziyin Kong、Johnny Z. Wang、Gabriel J. Lovinger、James P. Morken

  DOI：10.1021/jacs.2c02817

  日期：2022.10.5

  between vicinal bis(boronic esters) and allyl, alkynyl, and propargyl electrophiles as well as a simple proton. Because the reactive substrates are vicinal bis(boronic esters), the cross-coupling described herein provides an expedient new method for the construction of boron-containing reaction products from alkenes. Mechanistic experiments suggest that chelated cyclic ate complexes may play a role in

  底物中相邻的硼酸酯基团可显着加速金属转移到铜的速率，从而使有机硼酸酯能够参与前所未有的位点选择性交叉偶联。这种交叉偶联在实际实验条件下进行，并允许邻位双（硼酸酯）与烯丙基、炔基和炔丙基亲电子试剂以及简单质子之间的偶联。因为反应底物是邻位双(硼酸酯)，所以本文描述的交叉偶联提供了一种用于从烯烃构建含硼反应产物的便利的新方法。机理实验表明，螯合环酸酯配合物可能在金属交换中发挥作用。
• Copper-Catalyzed Stereospecific Transformations of Alkylboronic Esters
  作者：Ningxin Xu、Hao Liang、James P. Morken

  DOI：10.1021/jacs.2c04037

  日期：2022.7.6

  followed by coupling with alkynyl bromides, allyl halides, propargylic halides, β-haloenones, hydroxylamine esters, and acyl chlorides. Through this simple transformation, commercially available inexpensive compounds can be employed to convert primary and secondary alkylboronic esters to a wide array of synthetically useful compounds.

  报道了铜催化硼酸酯的立体定向交叉偶联。由频哪醇硼酸酯和叔丁基锂衍生的硼“盐”络合物经过立体定向金属转移反应生成氰化铜，然后与炔基溴、烯丙基卤、炔丙基卤、β-卤烯酮、羟胺酯和酰氯偶联。通过这种简单的转化，可以使用市售的廉价化合物将伯烷基硼酯和仲烷基硼酯转化为多种合成上有用的化合物。
• Photoinduced Radical Borylation of Alkyl Chlorides
  作者：Lutao Bai、Lei Jiao

  DOI：10.1002/ejoc.202400043

  日期：2024.4.8

  Under 400 nm visible light irradiation, primary and secondary alkyl chlorides can be activated in the presence of bis(neopentyl glycolato)diboron and an tert-butoxide to form alkyl radicals, which then react with diboron(4) compounds to afford alkylboronic esters. This protocol is a catalyst-free and practical approach to valuable alkylboronic ester intermediates.

  在400 nm可见光照射下，伯烷基氯和仲烷基氯在双(新戊二醇)二硼和叔丁醇存在下被活化形成烷基自由基，然后与二硼(4)化合物反应生成烷基硼酸酯。该方案是一种无催化剂且实用的方法，可用于制备有价值的烷基硼酯中间体。