2-(1-chloropentyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 75927-53-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(1-chloropentyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 1,3,2-Dioxaborolane, 2-(1-chloropentyl)-4,4,5,5-tetramethyl-
• CAS: 75927-53-6
• 化学式: C₁₁H₂₂BClO₂
• 分子量: 232.558
• InChiKey: IWYVZHZNZLBJOF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  50-51 °C(Press: 0.06 Torr)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.42
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-chloropentyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 PhMgX 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以92%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylpentyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  不稳定的有机铁化合物的制备、结构和反应性。铁催化交叉偶联反应的意义

  摘要：

  提出了一系列前所未有的形式氧化态 -2、0、+1、+2 和 +3 的有机铁配合物，它们在很大程度上缺乏稳定配体，并且部分地也是电子不饱和的（14-、16-、 17 和 18 电子计数）。具体而言，结果表明，无法进行 β-氢化物消除的亲核试剂，如 MeLi、PhLi 或 PhMgBr，会迅速将 Fe(3+) 还原为 Fe(2+)，然后彻底烷基化金属中心。所得均质有机铁酸盐络合物 [(Me 4Fe)(MeLi)][Li(OEt 2)] 2 ( 3) 和 [Ph 4Fe][Li(Et 2O) 2][Li(1,4-二恶烷)] ( 5 ) 可以通过 X 射线晶体结构分析来表征。然而，这些异常敏感的化合物仅具有中等亲核性，仅将其有机配体转移到活化的亲电子试剂上，同时不能烷基化（杂）芳基卤化物，除非它们非常缺电子。形成鲜明对比的是，带有适合 β-氢化物消除的烷基残基的格氏试剂将 FeX n (n = 2

  DOI：

  10.1021/ja801466t
• 作为产物：
  描述：

  2-(1-chloropent-1-enyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 Crabtree's catalyst 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 2-(1-chloropentyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  铱催化的（1-氯-1-烯基）硼酸酯的化学选择和对映选择加氢

  摘要：

  持久性氯：由铱催化的环戊硼烷-取代的乙烯基氯化物的加氢 P N络合物大大保留在氢化产物的氯取代基，只有3-19％氢化后存在的脱氯副产物。α-氯硼酸酯产品是蛋白酶体抑制剂型抗癌药物的理想前体，这一事实证明了这种氢化方法的实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.201106262
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 4-碘苯甲酸丁酯 在 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 nickel(II) bromide 2-methoxyethyl ether complex 、 水 、 碳酸氢钠 、 2,2′-亚甲基双[(4,s)-4-苯基-2-噁唑啉] 、 magnesium triflate 、 2-(1-chloropentyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 作用下， 以63 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过双镍/光氧化还原催化未活化的烷基卤化物与 α-氯硼酸盐的对映选择性 C(sp3)–C(sp3) 还原性交叉亲电偶联

  摘要：

  通过镍催化的外消旋烷基亲电试剂与有机金属试剂的交叉偶联或镍氢催化的烯烃烃化，对映收敛 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 键的形成取得了实质性进展。在此，我们报告了前所未有的对映选择性 C(sp 3 )–C(sp 3) 通过直接利用两种不同的烷基卤化物与双镍/光氧化还原催化系统进行还原交叉偶联。外消旋 α-氯硼酸盐和未活化的烷基碘的这种高度选择性偶联提供了手性仲烷基硼酸酯，它们在有机合成领域充当有用和重要的中间体，并使快速构建对映体富集的复杂分子成为一种理想的方案。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c13220

文献信息

• Stereoselective Access to Alkylidenecyclobutanes through γ-Selective Cross-Coupling Strategies
  作者：Michael Eisold、Dorian Didier

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01803

  日期：2017.8.4

  Alkylidenecyclobutanes (ACBs) containing all-carbon quaternary stereocenters were simply and efficiently synthesized by combining boron-homologation and γ-selective cross-coupling strategies. This unique sequence led to excellent regio- and diastereoselectivities in the generation of targeted four-membered rings with up to 99% enantiomeric excess using chiral substrates. In addition to the original

  通过结合硼-同系物和γ-选择性交叉偶联策略，可以简单有效地合成含有全碳四元立体中心的亚烷基亚环丁烷（ACB）。这种独特的序列在使用手性底物产生具有高达99％对映体过量的靶向四元环时，产生了极好的区域选择性和非对映选择性。除了ACB的原始合成以外，最后还显示了基于γ-选择性交叉偶联反应的四元立体中心的第一个不对称催化形成。
• Ni-Catalyzed Reductive Allylation of α-Chloroboronates to Access Homoallylic Boronates
  作者：Yixian Lou、Jian Qiu、Kai Yang、Feng Zhang、Chenglan Wang、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01213

  日期：2021.6.18

  transition-metal-catalyzed allylation reaction is an efficient strategy for the construction of new carbon–carbon bonds alongside allyl or homoallylic functionalization. Herein we describe a Ni-catalyzed reductive allylation of α-chloroboronates to efficiently render the corresponding homoallylic boronates, which could be readily converted into valuable homoallylic alcohols or amines or 1,4-diboronates

  过渡金属催化的烯丙基化反应是在烯丙基或均烯丙基官能化的同时构建新碳-碳键的有效策略。在本文中，我们描述了 α-氯硼酸酯的 Ni 催化还原烯丙基化，以有效地生成相应的高烯丙基硼酸酯，其可以很容易地转化为有价值的高烯丙基醇或胺或 1,4-二硼酸酯。该反应具有广泛的底物范围和良好的官能团兼容性，是对现有制备高烯丙基硼酸酯方法的补充。
• Studies on a catalytic version of the Matteson asymmetric homologation reaction
  作者：Keith Smith、Basil A. Saleh、Mohammed B. Alshammari、Gamal A. El-Hiti、Mark C. Elliott

  DOI：10.1039/d1ob00604e

  日期：——

  Studies of a catalytic asymmetric version of the Matteson reaction between dichloromethylboronates and organolithium reagents have been undertaken. From several different chiral catalytic systems studied, only one based on a mannitol derivative has given substantial asymmetric induction close to that previously achieved with a bis(oxazoline) derivative and ytterbium triflate. More detailed study of

  已经对二氯甲基硼酸盐和有机锂试剂之间的马特森反应的催化不对称形式进行了研究。从研究的几种不同的手性催化系统中，只有一种基于甘露醇衍生物的不对称诱导接近于以前用双（恶唑啉）衍生物和三氟甲磺酸镱实现的不对称诱导。对后一种反应的更详细研究表明，新鲜的三氟甲磺酸镱实际上降低了不对称诱导的水平，而“老化的”三氟甲磺酸镱，或用水处理过的新鲜样品，带来了改进的诱导。讨论了这些发现的含义。
• Hydrogen Atom Transfer Induced Boron Retaining Coupling of Organoboronic Esters and Organolithium Reagents
  作者：Dinghai Wang、Christian Mück-Lichtenfeld、Armido Studer

  DOI：10.1021/jacs.9b07960

  日期：2019.9.11

  α-Functionalization of alkyl boronic esters and homologation of aryl boronic esters by regioselective radical C(sp3)–H activation in boron-ate complexes is reported. Reaction of commercial or readily accessed aryl boronic acid pinacol esters with alkyl lithium reagents provides boron-ate complexes. Selective α-C–H abstraction by in situ generated trifluoromethyl radicals leads to radical anions that

  据报道，通过硼酸酯复合物中的区域选择性自由基 C(sp3)-H 活化，烷基硼酸酯的 α-功能化和芳基硼酸酯的同系化。商业或容易获得的芳基硼酸频哪醇酯与烷基锂试剂的反应提供硼酸酯复合物。通过原位生成的三氟甲基自由基选择性地提取 α-C-H 导致自由基阴离子发生电子转移氧化，然后 1,2-芳基/烷基从硼迁移到碳，得到 α-芳基化/烷基化烷基硼酸酯。有价值的硼酸酯官能团保留在产品中，廉价的三氟甲基碘在这些 C-C 偶联中充当氧化剂。从硼到碳的 1,2-烷基迁移是高度立体定向的，允许获得立体异构纯的硼酸酯。
• Allylboronates from Vinyl Triflates and α-Chloroboronates by Reductive Nickel Catalysis
  作者：Jin-Bao Qiao、Zhen-Zhen Zhao、Ya-Qian Zhang、Kai Yin、Zhi-Xiong Tian、Xing-Zhong Shu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01683

  日期：2020.7.2

  Allylboronates are unique building blocks widely used in organic synthesis, but the construction of cyclic allylboranates remains a challenging subject. We demonstrate here a mild and efficient access to this type of compound through the cross-electrophile coupling of vinyl triflates and α-chloroboronates. The reaction proceeded with a good substrate scope and good functional group compatibility. The

  烯丙基硼酸酯是广泛用于有机合成的独特构建基，但是环状烯丙基硼酸酯的构建仍然是一个具有挑战性的课题。我们在这里展示了通过三氟甲磺酸酯和α-氯硼酸酯的交叉亲电子偶联，温和而有效地访问此类化合物的方法。反应以良好的底物范围和良好的官能团相容性进行。酮中三氟乙烯的现成可用度以及硼酸烯丙酯的丰富化学性质，使我们的方法适用于生物活性化合物的多种改性。初步的机理研究表明，α-氯硼酸酯是通过自由基过程活化的。