2',2''-Bis-bromomethyl-3,4,5,3''',4''',5'''-hexafluoro-4',5',6',4'',5'',6''-hexamethoxy-[1,3';1',1'';3'',1''']quaterphenyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 单宁
• 英文名称: 2',2''-Bis-bromomethyl-3,4,5,3''',4''',5'''-hexafluoro-4',5',6',4'',5'',6''-hexamethoxy-[1,3';1',1'';3'',1''']quaterphenyl
• 英文别名: 1-(Bromomethyl)-2-[2-(bromomethyl)-4,5,6-trimethoxy-3-(3,4,5-trifluorophenyl)phenyl]-3,4,5-trimethoxy-6-(3,4,5-trifluorophenyl)benzene
• 化学式: C₃₂H₂₆Br₂F₆O₆
• 分子量: 780.353
• InChiKey: VWIJFZPAFLZVMV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二正丁胺 、 2',2''-Bis-bromomethyl-3,4,5,3''',4''',5'''-hexafluoro-4',5',6',4'',5'',6''-hexamethoxy-[1,3';1',1'';3'',1''']quaterphenyl 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以67%的产率得到Maruoka catalyst
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of α-benzylated lanthionines and related tripeptides for biological incorporation into E. coli peptidoglycan

  摘要：

  我们合成了修饰三肽 (S)-Ala-δ-(R)-Glu-X，其中 X = δ-苄基或δ-(4-叠氮基苄基)兰硫鎓的(R,S)或(R,R)非对映异构体。化学策略涉及 4-MeO-苯基噁唑啉的对映选择性烷基化。烷基化的噁唑啉还原开放，然后进行环化和氧化，最终得到四个 PMB 保护的氨基磺酸盐。随后通过去除 PMB、Boc 保护和半胱氨酸甲酯的区域选择性开环，得到了受保护的镧系元素。这些化合物通过一锅法进一步转化为相应的受保护三肽。经过酯和 Boc 去保护后，这四种三肽被评估为天然三肽 (S)-Ala-γ-(R)-Glu-meso-A2pm 的潜在类似物。对这些化合物进行了评估，以便通过生物合成循环途径将其引入大肠杆菌的肽聚糖中。利用纯化的金霉素肽连接酶（Mpl），成功地从含有δ-苄基兰硫氨酸的三肽体外生物合成了 UDP-MurNAc-三肽。在不同的测试条件下，大肠杆菌 W7 都没有发生生物卟啉化，这可能是由于 C 端氨基酸 Cδ 碳上的苄基过大所致。

  DOI：

  10.1039/c4ob01476f
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (S)-4,4',5,5',6,6'-hexamethoxydiphenoate 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三甲基氯硅烷 、 溴 、 sodium methylate 、 palladium diacetate 、 三溴化磷 、 三(邻甲基苯基)磷 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 126.0h， 生成 2',2''-Bis-bromomethyl-3,4,5,3''',4''',5'''-hexafluoro-4',5',6',4'',5'',6''-hexamethoxy-[1,3';1',1'';3'',1''']quaterphenyl
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of α-benzylated lanthionines and related tripeptides for biological incorporation into E. coli peptidoglycan

  摘要：

  我们合成了修饰三肽 (S)-Ala-δ-(R)-Glu-X，其中 X = δ-苄基或δ-(4-叠氮基苄基)兰硫鎓的(R,S)或(R,R)非对映异构体。化学策略涉及 4-MeO-苯基噁唑啉的对映选择性烷基化。烷基化的噁唑啉还原开放，然后进行环化和氧化，最终得到四个 PMB 保护的氨基磺酸盐。随后通过去除 PMB、Boc 保护和半胱氨酸甲酯的区域选择性开环，得到了受保护的镧系元素。这些化合物通过一锅法进一步转化为相应的受保护三肽。经过酯和 Boc 去保护后，这四种三肽被评估为天然三肽 (S)-Ala-γ-(R)-Glu-meso-A2pm 的潜在类似物。对这些化合物进行了评估，以便通过生物合成循环途径将其引入大肠杆菌的肽聚糖中。利用纯化的金霉素肽连接酶（Mpl），成功地从含有δ-苄基兰硫氨酸的三肽体外生物合成了 UDP-MurNAc-三肽。在不同的测试条件下，大肠杆菌 W7 都没有发生生物卟啉化，这可能是由于 C 端氨基酸 Cδ 碳上的苄基过大所致。

  DOI：

  10.1039/c4ob01476f

文献信息

• Convenient preparation of chiral phase-transfer catalysts with conformationally fixed biphenyl core for catalytic asymmetric synthesis of α-alkyl- and α,α-dialkyl-α-amino acids: application to the short asymmetric synthesis of BIRT-377
  作者：Yong-Gang Wang、Mitsuhiro Ueda、Xisheng Wang、Zhenfu Han、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.079

  日期：2007.6

  Chiral phase-transfer catalysts (S)-1a, (S)-1b, and (S)-2 with conformationally fixed biphenyl cores were conveniently prepared from the known, easily available (S)-6,6′-dimethylbiphenyl-2,2′-diol 3 and (S)-4,5,6,4′,5′,6′-hexamethoxybiphenyl-2,2′-dicarboxylic acid 14, respectively, in five steps. The catalysts, (S)-1a and (S)-1b are readily applicable to asymmetric alkylation of N-(diphenylmethylene)glycine

  具有构象固定的联苯核的手性相转移催化剂（S）-1a，（S）-1b和（S）-2由已知的，易于获得的（S）-6,6'-二甲基联苯-2， 2'-二醇3和（S）-4,5,6,4'，5'，6'-六甲氧基联苯-2,2'-二羧酸14分别在五个步骤中。催化剂（S）-1a和（S）-1b易于用于N-（二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁基的不对称烷基化丁酯具有出色的对映选择性。特别地，发现催化剂（S）-1b对对映选择性表现出独特的温度影响，并且甘氨酸衍生物在室温下的不对称烷基化比在0℃下具有更高的对映体过量。此外，催化剂（S）-2在N-（二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁酯和N-（对氯苯基亚甲基）丙氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应中表现出较高的催化性能（0.01-1 mol％）。丁酯与现有的手性相转移催化剂相比，从而可以实现通用且有用的程序，用于高度实用的对映选择性合成结构多样的天然和非天然α-烷基-α-氨基酸以及α，α-二烷基- α
• Convenient preparation of highly active phase-transfer catalyst for catalytic asymmetric synthesis of α-alkyl- and α,α-dialkyl-α-amino acids: application to the short asymmetric synthesis of BIRT-377
  作者：Zhenfu Han、Yukako Yamaguchi、Masanori Kitamura、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.09.185

  日期：2005.12

  A highly active phase-transfer catalyst was conveniently prepared from the known, easily available (S)-4,5,6,4′,5′,6′-hexamethoxybiphenyldicarboxylic acid. This catalyst exhibited the high catalytic performance (0.01–1 mol %) in the asymmetric alkylation of N-(diphenylmethylene)glycine tert-butyl ester and N-(p-chlorophenylmethylene)alanine tert-butyl ester compared to the existing chiral phase-transfer

  由已知的，容易获得的（S）-4,5,6,4'，5'，6'-六甲氧基联苯二羧酸方便地制备高活性相转移催化剂。与现有的手性相转移相比，该催化剂在N-（二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁酯和N-（对氯苯基亚甲基）丙氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应中表现出较高的催化性能（0.01-1 mol％）。催化剂，因此可以实现通用且有用的程序，用于高度实用的对映选择性合成结构多样的天然和非天然α-烷基-α-氨基酸以及α，α-二烷基-α-氨基酸。
• OPTICALLY ACTIVE QUATERNARY AMMONIUM SALT HAVING AXIAL ASYMMETRY AND PROCESS FOR PRODUCING -AMINO ACID AND DERIVATIVE THEREOF WITH THE SAME
  申请人：NAGASE & COMPANY, LTD.

  公开号：EP1870403A1

  公开（公告）日：2007-12-26

  The present invention provides a chiral phase-transfer catalyst of the following formula (I): The compound (I) can be produced by reacting a 2,2'-dimethylene bromide-1,1'-biphenyl derivative, which can be produced through comparatively small number of steps, with an easily available secondary amine.

  本发明提供了下式（I）的手性相转移催化剂： 化合物(I)可通过 2,2'-二亚甲基溴-1,1'-联苯衍生物与易得的仲胺反应制得，该衍生物可通过相对较少的步骤制得。
• Optically active quaternary ammonium salt having axial asymmetry and process for producing alpha-amino acid and derivative thereof with the same
  申请人：NAGASE & COMPANY, LTD.

  公开号：EP2484667A1

  公开（公告）日：2012-08-08

  The present invention provides a chiral phase-transfer catalyst of the following formula (I): The compound (I) can be produced by reacting a 2,2'-dimethylene bromide-1,1'-biphenyl derivative, which can be produced through comparatively small number of steps, with an easily available secondary amine.

  本发明提供了下式（I）的手性相转移催化剂： 化合物(I)可通过 2,2'-二亚甲基溴-1,1'-联苯衍生物与易得的仲胺反应制得，该衍生物可通过相对较少的步骤制得。
• EP1870403
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——