4-nitrobut-1-ene | 32349-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 4-nitrobut-1-ene
• 英文别名: 4-nitro-1-butene；4-nitrobutene；4-nitro-but-1-ene；1-Nitro-but-3-en；4-Nitro-but-1-en
• CAS: 32349-29-4
• 化学式: C₄H₇NO₂
• 分子量: 101.105
• InChiKey: AYTCANLVJSTJDJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  144 °C(Press: 670 Torr)
• 密度：
  0.986±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitrobut-1-ene 在 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以55%的产率得到3-硝基丙醛
  参考文献：
  名称：

  3-硝基丙醇同系物的合成

  摘要：

  已经开发了几种氧化硝基丙烷的高产途径，包括钯催化的烯丙基碳酸酯的硝基烯丙基化、溴化化合物的硝化和硝基羟醛缩合/氢化序列。

  DOI：

  10.1055/s-2005-869990
• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1-丁烯 在 sodium nitrite 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 以30%的产率得到4-nitrobut-1-ene
  参考文献：
  名称：

  氟化硝基化合物的亨利反应

  摘要：

  据报道，氟化硝基化合物与各种芳族醛和氟化脂肪族醛的亨利（硝基醛醇）反应生成带有氟化季碳中心的β-氟-β-硝基醇。通过X射线单晶分析确定2-氟-2-硝基-1-（4-硝基苯基）-3-苯基丙醇（5bf）的主要非对映异构体的相对构型。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2011.09.004

文献信息

• Crystallization Does It All: An Alternative Strategy for Stereoselective Aza-Henry Reaction
  作者：Michaela Marčeková、Peter Gerža、Michal Šoral、Ján Moncol、Dušan Berkeš、Andrej Kolarovič、Pavol Jakubec

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01489

  日期：2019.6.21

  stereoselective synthesis of a variety of β-nitro-α-amino carboxylic acids via aza-Henry (nitro-Mannich) reaction of aldimines is disclosed, yielding either anti- or a rarely reported syn-configuration. The reaction operates directly on free glyoxylic acid and generates imine species in situ. Crystallization-controlled diastereoselectivity enables isolation of the target compounds in high enantio- and diastereomeric

  对于各种的立体选择性合成的有效和简单的实验方法β硝基-α-氨基羧酸通过氮杂-亨利（硝基-曼尼希）醛亚胺的反应公开，得到任一抗-或鲜有报道顺式-构型。该反应直接在游离乙醛酸上进行，并在原位产生亚胺类。结晶控制的非对映选择性使得能够通过简单过滤以高对映异构体和非对映异构体纯度分离目标化合物。
• A New Preparation of Aliphatic Nitro Compounds by S_H2′ Reactions of<i>gem</i>-Halo Nitro Compounds with Allyltributylstannane
  作者：Noboru Ono、Klaus Zinsmeister、Aritsune Kaji

  DOI：10.1246/bcsj.58.1069

  日期：1985.3

  α-Nitroalkyl radicals generated from gem-halo nitro compounds are reactive enough to undergo the carbon–carbon bond forming reaction with allyltributylstannane via radical chain processes, which provides a new method for the introduction of an allyl group into nitroalkanes.

  由偕卤硝基化合物产生的α-硝基烷基自由基具有足够的活性，可以通过自由基链过程与烯丙基三丁基锡烷发生碳-碳键形成反应，这为将烯丙基引入硝基烷烃提供了一种新方法。
• Benzylation of Nitroalkanes Using Copper-Catalyzed Thermal Redox Catalysis: Toward the Facile C-Alkylation of Nitroalkanes
  作者：Peter G. Gildner、Amber A. S. Gietter、Di Cui、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/ja304561c

  日期：2012.6.20

  The C-alkylation of nitroalkanes under mild conditions has been a significant challenge in organic synthesis for more than a century. Herein we report a simple Cu(I) catalyst, generated in situ, that is highly effective for C-benzylation of nitroalkanes using abundant benzyl bromides and related heteroaromatic compounds. This process, which we believe proceeds via a thermal redox mechanism, allows

  一个多世纪以来，在温和条件下硝基烷烃的 C-烷基化一直是有机合成中的重大挑战。在此，我们报告了一种原位生成的简单 Cu(I) 催化剂，该催化剂使用丰富的苄基溴和相关的杂芳族化合物对硝基烷烃的 C-苄基化非常有效。我们相信这个过程是通过热氧化还原机制进行的，可以在温和的反应条件下获得各种复杂的硝基烷烃，并且代表了开发用于硝基烷烃烷基化的通用催化系统的第一步。
• Efficient Docking–Migration Strategy for Selective Radical Difluoromethylation of Alkenes
  作者：Jiajia Yu、Zhen Wu、Chen Zhu

  DOI：10.1002/anie.201811346

  日期：2018.12.21

  Radical‐mediated difunctionalization of alkenes is a powerful tactic for olefin utilization. However, the transformation of unactivated alkenes still remains a formidable challenge. Now a conceptually new docking–migration strategy is presented for the difunctionalization of alkenes with photoredox catalysis. Both activated and unactivated alkenes are suitable substrates. A vast array of functional

  自由基介导的烯烃双官能化是烯烃利用的强大策略。然而，未活化的烯烃的转化仍然是一个巨大的挑战。现在，提出了一种概念上新的对接迁移策略，用于通过光氧化还原催化烯烃的双官能化。活化和未活化的烯烃都是合适的底物。各种各样的官能团与温和的反应条件相容。杂芳基和二氟甲基被并入烯烃中，从而产生了有价值的合成产物，这些产物很容易转化为多种含氟分子。该协议提供了对环烯烃立体选择性的动力学控制，以生成不同寻常的顺式产物，并为复杂的天然产物和药物分子的后期功能化提供了一种有效的方法。准备了多种双功能试剂用于烯烃的难以实现的自由基双官能化。
• Kinetic Diastereomer Differentiation in Au(III)- and Bi(III)-Catalyzed Benzylic Arylation: Concise and Stereocontrolled Synthesis of 2-Amino-1,1-diarylalkanes
  作者：Etienne Chénard、Stephen Hanessian

  DOI：10.1021/ol500902p

  日期：2014.5.16

  stereoselective reactions catalyzed by Brønsted and Lewis acids. Gold(III) chloride and bismuth(III) triflate were found to be especially efficient as catalysts, showing kinetically controlled differentiation in the reactivity of diastereomeric α-substituted benzyl alcohols. Applications to therapeutically relevant syn- and anti- 2-amino-1,1-diarylalkanes are projected.

  携带在烷烃链的相邻α硝基或α-叠氮基苄醇被转化成顺式-1,1-二芳基-2-硝基-和2- azidoalkanes与由布朗斯台德酸和路易斯酸催化的立体选择性反应的富电子的芳烃。发现氯化金（III）和三氟甲磺酸铋（III）作为催化剂特别有效，在非对映异构体α-取代的苄醇的反应性中表现出动力学控制的差异。预计将其用于治疗相关的顺式和反式2-氨基-1,1-二芳基烷烃。