trans-[(AuCl)2dppee] | 99396-97-1

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-[(AuCl)2dppee]
• 英文别名: trans-[(diphenylphosphino)ethylene(gold(I)(chloride))2]；cis-[1,2-bis(diphenylphosphino)ethene(AuCl)₂]；cis-[dppee(AuCl)₂]；((E)-1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)Au₂Cl₂；(AuCl)2(μ-trans-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)；ethene-trans-bis{diphenylphosphinochlorogold(I)}；AuCl((E)-bis(diphenylphosphino)ethene)AuCl；(dppee)Au₂Cl₂；[(trans-1.2-PPh2CH=CHPPh2)(AuCl)2]；[(AuCl)2(μ2-trans-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)]；trans-(1,2-bis(diphenylphosphanyl)ethylene)(AuCl)2；(μ-trans(C6H5)2PCHCHP(C6H5)2)(AuCl)2；[Au2Cl2(μ-trans-Ph2PCHCHPPh2)]；trans-(Ph2PCH=CHPPh2)(AuCl)2
• CAS: 99396-97-1
• 化学式: C₂₆H₂₂Au₂Cl₂P₂
• 分子量: 861.247
• InChiKey: MWPCAOACOPYUMI-LUAAAXEOSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[(AuCl)2dppee] 、 4-硝基苯硫醇 在 C.I.酸性橙108 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以67%的产率得到trans-[(diphenylphosphino)ethylene(gold(I)(p-nitrobenzenethiol))2]
  参考文献：
  名称：

  两种金（I）双核（顺式/反式-（Au p NBT）2 dppee ）的光化学反应性：顺式-（Au p NBT）2 dppee异构体的异构化，反式-（Au p NBT）2 dppee的自由基取代

  摘要：

  已合成并表征了两个配合物，顺式（1）和反式（2）（Au p NBT）2 dppee（p NBT = 对硝基苯硫醇； dppee =双（二苯基膦基）乙烯）。X射线衍射研究表明，顺式-（Au p NBT）2 dppee的分子内金-金距离为3.0036（3）Å，而反式-（Au p NBT）2 dppee晶体是具有分子间金-金的二聚体。距离3.1201（4）Å。我们使用了紫外可见光谱，1 H NMR和31用P { 1 H} NMR研究两种配合物的光化学反应性。在λ  > 230 nm的一系列有机溶剂中，顺式-（Au p NBT）2 dppee易于异构化为反式异构体。在这些相同条件下，反式异构体不会异构化为顺式-（Au p NBT）2 dppee，但会发生光化学取代反应。在氯化溶剂（CH 2 Cl 2，CH 3 Cl）中，反式-（Au p NBT）2 dppee反应形成反式-（AuCl）2 dppee（3）结晶成分子间金-金距离为3

  DOI：

  10.1016/j.ica.2012.03.030
• 作为产物：
  描述：

  (AuCl)2(μ-cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene) 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 trans-[(AuCl)2dppee]
  参考文献：
  名称：

  双核金（I）卤化物双（二苯基膦酰基）乙烯配合物的结构和光化学异构化：量子产率与亲金性之间的相关性

  摘要：

  报告了顺式-(Ph2PCH=CHPPh2)(AuI)2 和反式-(Ph2PCH=CHPPh2)(AuI)2 的晶体结构。cis-(Ph2PCH=CHPPh2)(AuI)2 的结构显示分子内 Au-Au 距离很短，为 2.9526(5) A，而反式-(Ph2PCH=CHPPh2)(AuI)2 的结构显示分子间 Au-Au 距离3.2292(7) A. 将碘化物复合物的结构数据与先前报道的顺式和反式 (Ph2PCH=CHPPh2)(AuCl)2 和 dppbz(AuCl)2 的晶体结构数据进行比较。顺式-(Ph2PCH=CHPPh2)(AuX)2 在 334 nm 光下光化学异构化的量子产率，Φ(cis trans)，对于 X = Cl、Br 和 I，分别为 0.204、0.269 和 0.363。对模型 cis- 和 trans-Au2X2C2H2(PH2)2 配合物从头计算的先前结果有助于解释异构化的量子产率与计算的嗜热吸引势

  DOI：

  10.1002/ejic.200700575

文献信息

• Supramolecular Gold(I) Thiobarbiturate Chemistry:  Combining Aurophilicity and Hydrogen Bonding to Make Polymers, Sheets, and Networks
  作者：William J. Hunks、Michael C. Jennings、Richard J. Puddephatt

  DOI：10.1021/ic020178h

  日期：2002.8.1

  gold(I) with the thiolate ligands derived from 2-thiobarbituric acid, SC(4)H(4)N(2)O(2), by single or double deprotonation. The reaction of the corresponding gold(I) trifluoroacetate complex with SC(4)H(4)N(2)O(2) gave the complexes [Au(SC(4)H(3)N(2)O(2))(PPh(3))], 1, [(AuSC(4)H(3)N(2)O(2))(2)(micro-LL)], with LL = Ph(2)PCH(2)PPh(2), 2a, Ph(2)P(CH(2))(3)PPh(2), 2b, or Ph(2)PCH=CHPPh(2), 2c, or the cyclic

  金（I）的膦或二膦配合物与衍生自2-硫代巴比妥酸SC（4）H（4）N（2）O的硫醇盐配体的自组装中已经使用了亲和性和氢键的合作力（2）通过一次或两次去质子化。相应的三氟乙酸金（I）络合物与SC（4）H（4）N（2）O（2）的反应生成了络合物[Au（SC（4）H（3）N（2）O（2） ）（PPh（3））]，1，[（AuSC（4）H（3）N（2）O（2））（2）（micro-LL）]，其中LL = Ph（2）PCH（2 ）PPh（2），2a，Ph（2）P（CH（2））（3）PPh（2），2b或Ph（2）PCH = CHPPh（2），2c或环状络合物[Au（ 2）（micro-SC（4）H（2）N（2）O（2））（micro-Ph（2）PCH（2）CH（2）PPh（2））]，在3 LL = Ph（2）P（CH（2））（6）PPh（2），该反应导致二膦配体的损失，从而得到[Au（6）（SC（4）H（3）N（2）
• Chemistry of polynuclear metal complexes with bridging carbene or carbyne ligands. Part 114. Ditungsten–digold compounds having two W(CC₆H₄Me-4)(CO)₂(η⁵-C₂B₉H₉Me₂) fragments linked by AuP(Ph)₂(CH₂)_n(Ph)₂PAu (n= 2–6) groups
  作者：Justin E. Goldberg、Donald F. Mullica、Eric L. Sappenfield、F. Gordon A. Stone

  DOI：10.1039/dt9920002495

  日期：——

  centre of inversion at the midpoint of the chain of methylene groups. The W–Au bonds [2.798(1)Å] are asymmetrically bridged by the p-tolylmethylidyne ligands [W–µ-C 1.870(9), Au–µ-C 2.194(9)Å]. In a similar manner, the compounds [W2Au2(µ-CR)2(µ-Z or E-Ph2PCHCHPPh2)(CO)4(η5-C2B9H9Me2)2] have been prepared from reactions between the gold compounds [Au2Cl2(µ-Z or E-Ph2PCHCHPPh2)] and the salt [NEt4][W(CR)

  的1当量的试剂的治疗[净4 ] [W（CR）（CO）2（η 5 -C 2乙9 ħ 9我2）]（R = C 6 H ^ 4 ME-4），在存在TlBF 4，用0.5当量的化合物的[金2氯2 μ-PH 2 P（CH 2）ñ PPH 2 }]（ñ在CH = 2-6）2氯2，得到络合物[W 2的Au 2（ µ-CR）2 µ-Ph 2P（CH 2）Ñ PPH 2 }（CO）4（η 5 -C 2乙9 ħ 9我2）2 ]。与物质的晶体结构Ñ = 4已经通过X射线晶体学测定，证实该分子具有两个RC W（CO）2（η 5 -C 2乙9 ħ 9我2）片段桥接由AUP（ Ph）2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2（Ph）2PAu单元，在亚甲基链的中点具有反转中心。W–Au键[2.798（1）Å]通过对甲苯基甲叉基配体[W–µ-C 1.870（9），Au–µ-C 2.194（9）Å]不对称桥接。以类似的方式，所述化合物[W
• The effect of carbon chain length of the diphosphine ligand on the aurophilic interaction. Synthesis and X-ray structural study for a series of Au(I) compounds with Ph2P–R–PPh2 and S-(CH2) -py ligands
  作者：Satoru Onaka、Masanobu Yaguchi、Ryuichiro Yamauchi、Tomoji Ozeki、Mitsuhiro Ito、Tetsuya Sunahara、Yukako Sugiura、Michito Shiotsuka、Keiko Nunokawa、Makoto Horibe、Kazuya Okazaki、Akifumi Iida、Hirokazu Chiba、Katsuya Inoue、Hiroyuki Imai、Katsuya Sako

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.08.028

  日期：2005.1

  the aurophilic interaction has been explored systematically. The effect of the N position in x-mercaptopyridine (x = 2 or 4) toward Au(I) center and/or the SR group was also investigated. X-ray structural study was made for 12 new derivatives. The Au–Au distances are below 3.0 Å for 2-S-pyridine derivatives with Ph2P–CHCH–PPh2 (t-dpen) and Ph2P–CH2–CH2–PPh2 (dppe) ligand and the pyridine N atoms come

  碳链长度的PH的影响2 P-R-PPH 2（R = -CHCH-，-CH 2 -CH 2 - ， - CH - 2 -CH 2 -CH 2 -和-CH 2 -CH 2系统地研究了–CH 2 – CH 2 –）和S-（CH 2）n-吡啶配体（n  = 0至2）对亲酸相互作用的影响。的N个位置中的效果X -mercaptopyridine（X = 2或4）朝向Au（I）中心和/或SR组。对12种新衍生物进行了X射线结构研究。具有Ph 2 P–CHCH–PPh 2（t - dpen）和Ph 2 P–CH 2 –CH 2 –PPh 2（dppe）配体和吡啶的2- S-吡啶衍生物的Au–Au距离小于3.0Å N原子与这些二膦碳链的H原子紧密接触。在2- S之间形成局部共面构象-吡啶和Au-P-CH基团用于这些衍生物。碳链的长度在诱导嗜酸性方面不太重要。对于本系列化合物的单晶X射线分析已揭示出各种无限和/或二聚体结构。
• Towards linked clusters: reactions of [Ru6(CO)17B]− with dppm and [ClAu(L–L)AuCl] (L–L=bis(diphenylphosphino)-alkanes, -ethene and -ethyne, and the crystal structure of [HRu6(CO)15(P,P′-dppm)B] (dppm=bis(diphenylphosphino)methane)
  作者：Catherine E. Housecroft、Arnold L. Rheingold、Anne Waller、Glenn P.A. Yap

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00447-1

  日期：1998.8

  generally of three types: [Ru6(CO)17B}2(μ-Au(L–L)Au)], [Ru6(CO)17B}(Au(L–L)AuCl)] and [Ru6(CO)17B}2Au]−; the relative yields of these products depend upon the nature of L–L. For L–L=(Z)-bis(diphenylphosphino)ethene, ((Z)-dppet), the conformation of the ligand facilitates the formation of [Ru6(CO)16BAu((Z)-dppet)]; spectroscopic data indicate that (Z)-dppet is bonded to the cluster both via the gold(I) centre

  之间的反应[（PPH 3）2 N]的[Ru 6（CO）17 B]和双（二苯基膦基）甲烷（DPPM），随后质子化给出[HRU 6（CO）15（P，P ' - DPPM）]在高产; 它的结构已经通过单晶X射线衍射法确定，并证实了dppm配体的边缘桥接位点。研究了[Ru 6（CO）17 B] -与六种金（I）衍生物[ClAu（L–L）AuCl]（L–L =双膦）的反应。选择了L–L配体来说明不同程度的柔性对主链的影响。产品通常分为三种类型：[Ru6（CO）17 B} 2（μ -Au（L–L）Au）]，[Ru 6（CO）17 B}（Au（L–L）AuCl）]和[Ru 6（CO）17 B} 2 Au] -；这些产品的相对产量取决于L–L的性质。对于L = [ Z ]-双（二苯基膦基）乙烯，（（Z）-dppet），配体的构象有利于[Ru 6（CO）16 BAu（（Z）-dppet）]的形成；光谱
• Synthesis of Spirocyclic Diphosphite-Supported Gold Metallomacrocycles via a Protodeauration/Cyclization Strategy: Mechanistic and Binding Studies
  作者：Lindsay J. Schafer、Kevin J. Garcia、Andrew W. Baggett、Taylor M. Lord、Peter M. Findeis、Robert D. Pike、Robert A. Stockland

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01805

  日期：2018.9.17

  through protodeauration/cyclization using tBuC6H4AuP^PAuC6H4tBu precursors (P^P = flexible diphosphine). While the synthesis of the bimetallic complexes followed a stepwise process, generation of the metallomacrocycles was highly complex because of a series of reversible ligand redistribution reactions. The self-assembly was monitored, and key intermediates were identified by NMR spectroscopy and high-resolution

  螺环二亚磷酸酯用于通过涉及LAuC 6 H 4 t Bu（L = JohnPhos，t BuXPhos）的原型脱氢反应和使用t BuC 6 H 4 AuP ^ PAuC 6 H 4 t的原型脱脂/环化反应生成金属大环化合物，从而生成P-金属化的双金属配合物。Bu前体（P ^ P =柔性二膦）。尽管双金属配合物的合成遵循逐步过程，但由于一系列可逆的配体再分布反应，金属大环化合物的生成非常复杂。监测自组装，并通过NMR光谱和高分辨率质谱法鉴定关键中间体。机理研究表明，使用柔性二膦连接基对于金属大环的选择性合成至关重要，因为刚性二膦可生成难处理的线性和环状化合物混合物。32元金属大环化合物的X射线结构表明，该化合物以不对称折叠的形式结晶，由两个负载分子固定在一起柔性二膦沿金属大环的相对侧折叠时发生亲和力相互作用。溶液的结构与对称物质一致，这表明开放形式和折叠形式之间相互转换和/或折叠形式快速扭曲