2-diazo-N-methyl-3-oxo-butamide-N-phenyl | 38118-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-diazo-N-methyl-3-oxo-butamide-N-phenyl
• 英文别名: N-methyl-N-phenyl-2-diazo-3-oxobutanamide；2-diazo-N-methyl-3-oxo-3-phenylbutyramide；2-diazo-N-methyl-3-oxo-N-phenylbutanamide；2-Diazo-N-methylacetoacetanilid；2-Diazo-acetoacetyl-N-methylanilid；(2Z)-2-diazo-N-methyl-3-oxo-N-phenylbutanamide
• CAS: 38118-69-3
• 化学式: C₁₁H₁₁N₃O₂
• 分子量: 217.227
• InChiKey: HAWJYAOCPNILDI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  39.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diazo-N-methyl-3-oxo-butamide-N-phenyl 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到3-acetyl-1-methyl-2,3-dihydroindol-2-one
  参考文献：
  名称：

  铑（II）催化的β，γ-不饱和重氮化合物的分解

  摘要：

  在甲醇存在下，Rh II催化的β，γ-不饱和重氮酮1的分解通过乙烯基Wolff重排反应生成γ，δ-不饱和酯6（方案1和2）。当用手性四（吡咯烷羧基）或四（恶唑烷二酮）二（II）配合物进行反应时，可实现适度的不对称诱导。在相同的反应条件下，重氮乙酸乙烯酯和苯基重氮乙酸酯分别为11和20，或1-重氮-3-苯基-丙-2-酮（25）通过与MeOH的OH插入反应（方案3-5）。在不存在MeOH的情况下，重氮乙酸苯酯20和25分别经历分子内CH插入22和26中。即使在MeOH的存在下，N-芳基重氮酰胺23也会发生分子内CH插入（方案5）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760806
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基苯胺 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 、 乙腈 为溶剂， 生成 2-diazo-N-methyl-3-oxo-butamide-N-phenyl
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium-catalyzed intramolecular cyclization of diazo-β-ketoanilides for the synthesis of 3-alkylideneoxindoles

  摘要：

  以[Ru(p-cymene)Cl2]2为催化剂，二氮-β-酮酰苯胺类化合物可以进行分子内卡宾型芳香C-H键官能团化反应，最高产率达92%的3-烷叉基氧吲哚。该反应在温和条件下进行，并显示出优异的化学选择性。缺乏初级同位素效应(kH/kD ≈ 1)表明反应不会通过速率限制的C-H键断裂进行；提出了一种涉及芳香环的环丙烷化反应机理。

  DOI：

  10.1039/c2ob06985g

文献信息

• Aqueous Copper Nitrate Catalyzed Synthesis of 3-Alkylideneoxindoles from α-Diazo-β-ketoanilides
  作者：Shanyan Mo、Zhanhui Yang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1002/ejoc.201402206

  日期：2014.6

  An economical, practical, and green protocol with which to synthesize 3-alkylideneoxindoles from α-diazo-β-ketoanilides has been developed. The approach employs inexpensive Cu(NO3)2·3H2O as catalyst and environmentally friendly water as solvent, and achieves moderate to excellent yields. The method has good tolerance to a range of N-alkyl and N-aryl groups, including electron-withdrawing and electron-donating

  已开发出一种经济、实用且绿色的方案，用于从 α-重氮-β-酮苯胺合成 3-亚烷基羟吲哚。该方法以廉价的Cu(NO3)2·3H2O为催化剂，以环保的水为溶剂，收率中等至优异。该方法对一系列N-烷基和N-芳基具有良好的耐受性，包括芳环上的吸电子和给电子基团，邻位、间位和对位取代基，以及β-脂肪族和β-芳香酮基。提出了一种以分子内芳香族金属卡宾亲电加成为关键步骤的合理机制。
• Intramolecular hydrogen bonding-assisted cyclocondensation of α-diazoketones with various amines: a strategy for highly efficient Wolff 1,2,3-triazole synthesis
  作者：Zikun Wang、Xihe Bi、Peiqiu Liao、Rui Zhang、Yongjiu Liang、Dewen Dong

  DOI：10.1039/c2cc33157h

  日期：——

  A catalytic and highly efficient Wolff's cyclocondensation of α-diazoketones with aromatic and aliphatic amines has been realized for the first time by utilizing the strategy of an intramolecular hydrogen bonding-activating carbonyl group. This approach successfully solved the challenging problem of poor condensation efficiency in Wolff 1,2,3-triazole synthesis, and constitutes a powerful method for the synthesis of highly functionalized 1,2,3-triazoles.

  通过利用分子内氢键活化羰基的策略，实现了催化高效Wolff酮内α-重氮酮与芳香胺和脂肪胺的环化缩合反应，成功解决了Wolff型1,2,3-三氮唑合成中缩合效率低下的难题，成为合成高度功能化1,2,3-三氮唑的有力方法。
• Palladium‐Catalyzed Cascade C−H Functionalization/Asymmetric Allylation Reaction of Aryl α‐Diazoamides and Allenes: Lewis Acid Makes a Difference
  作者：Min‐Song Wu、Xiao‐Yun Ruan、Zhi‐Yong Han、Liu‐Zhu Gong

  DOI：10.1002/chem.202104218

  日期：2022.2.21

  An achiral Lewis acid enables chiral palladium complex-catalyzed cascade C−H functionalization/asymmetric allylation reaction of aryl α-diazoamides and allenes to give synthetically useful chiral 3,3-disubstituted oxindole derivatives in enhanced yield and enantioselectivity (up to 93 % ee).

  非手性路易斯酸能够实现芳基 α-重氮酰胺和丙二烯的手性钯络合物催化级联 C-H 官能化/不对称烯丙基化反应，以提高产率和对映选择性（高达 93% ee）提供合成有用的手性 3,3-二取代羟吲哚衍生物.
• Synthesis of 3-Alkoxy/Aryloxy-β-lactams Using Diazoacetate Esters as Ketene Precursors Under Photoirradiation
  作者：Jiaxi Xu、Hengzhen Qi、Zhanhui Yang

  DOI：10.1055/s-0030-1259485

  日期：2011.3

  imines from their trans-isomers into syn-isomers under UV irradiation. The reported method represents a metal-free and neutral approach for the synthesis of 3-alkoxy/aryloxy-β-lactams. diazoacetate - imine - ketene - β-lactam - photoirradiation - Staudinger reaction

  由亚胺与烷基/芳基重氮乙酸酯在光辐射条件下的反应以令人满意的至良好的产率合成3-烷氧基/芳氧基-β-内酰胺。通常，使用当前方法从线性亚胺获得反式-β-内酰胺作为主要产物。相反，在三乙胺的存在下，亚胺和烷氧基/芳氧基乙酰氯或它们的等价物的相应的热反应提供了作为主要或专有产物的顺式-β-内酰胺。由线性亚胺形成反式-β-内酰胺的原因是亚胺由其反式异构体异构化为顺式-在UV辐射下的异构体。报道的方法代表了用于合成3-烷氧基/芳氧基-β-内酰胺的无金属和中性方法。 重氮乙酸酯-亚胺-乙烯酮-β-内酰胺-光辐射-施陶丁格反应
• Photochemical interconversion of some diazo-amides and diazirinecarboxamides
  作者：R. A. Franich、G. Lowe、J. Parker

  DOI：10.1039/p19720002034

  日期：——

  photoisomerisation of diazo-compounds by visible light to give diazirines appears to be restricted to α-diazo-amides. Mono- and di-substituted, alkyl- and aryl-diazirinecarboxamides as well as the parent diazirinecarboxamide have been made in this way. The photoisomerisation of the diazirinecarboxamides back to diazo-amides can be effected by irradiation at the frequency of the diazirine absorption band

  重氮化合物在可见光下的光致异构化反应产生重氮，似乎仅限于α-重氮酰胺。以这种方式制备了单取代和二取代的烷基-和芳基-二叠氮基羧酰胺以及母体二叠氮基羧酰胺。重氮嗪羧酰胺的光异构化为重氮酰胺可以通过以重氮嗪吸收带的频率进行照射来实现。还研究了一些二嗪基羧酰胺的热解。