methyl phosphinate | 186841-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机含氧阴离子化合物
• 英文名称: methyl phosphinate
• 英文别名: methoxyphosphinidene oxide；methyl phosphenite；phosphinic acid monomethyl ester；methyl hypophosphite；phosphinic acid methyl ester；phosphorosooxymethane
• CAS: 186841-54-3
• 化学式: CH₃O₂P
• 分子量: 78.0074
• InChiKey: XKCQASMZNPBLKI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-硝基苯乙烯 、 次磷酸 、 methyl phosphinate 在 N,N-二异丙基乙胺 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 1-[2-(methoxyphosphinyl)ethyl]-4-nitrobenzene
  参考文献：
  名称：

  Pyridazo (1,2-a) (1,2) diazepine derivatives

  摘要：

  式##STR1##的化合物，其中R.sup.1代表羟基、烷基、芳基烷基、芳基烷氧基烷、羟基烷基、氨基烷基、酰胺基烷基、单烷基氨基烷基、二烷基氨基烷基、烷氧羰基氨基烷基、卤代烷基、羧基烷基、烷氧羰基烷基、烷氧基或芳基氧基；R.sup.2和R.sup.3各自代表氢、烷基或芳基；R.sup.4和R.sup.5各自代表氢或R.sup.4和R.sup.5一起代表氧代；X代表氧原子或基团--NR.sup.6 --，其中R.sup.6代表氢、烷基或芳基或--(CH.sub.2).sub.n --，其中n代表零、1或2，它们的外消旋体、对映体、非对映异构体或药学上可接受的盐具有降压活性，可用作药物制剂的药物，并可根据已知方法制备。还提供了作为制备式I化合物的起始材料有用的化合物。

  公开号：

  US04743687A1
• 作为产物：
  描述：

  methoxyphosphoryl diazide 反应 0.28h， 生成 methyldioxophosphorane 、 methyl phosphinate
  参考文献：
  名称：

  亚硝酸甲酯和硝基甲烷的磷类似物：CH3 OPO和CH3 PO2。

  摘要：

  甲氧基次膦氧化物（CH3 OPO）和异构甲基二氧代磷烷（CH3 PO2）是有机磷化合物（OPC）降解的关键中间体。与氮类似物CH3 ONO和CH3 NO2不同，这两个原型OPC的实验数据很少。通过在1000 K下对叠氮化物CH3 OP（O）（N3）2进行高真空快速热解（HVFP），已在气相中生成CH3 OPO的顺式和反式构象体，随后在低温Ar和N2基质中分离得到红外光谱表征。在266 nm激光照射CH3 OPO时，发生顺式→反式构象转化，同时异构化为CH3 PO2。D-，13 C-，

  DOI：

  10.1002/anie.201906874

文献信息

• Organophosphorus intermediates. VI. The acid-catalysed reaction of trialkyl orthoformates with phosphinic acid
  作者：MJ Gallagher、H Honegger

  DOI：10.1071/ch9800287

  日期：——

  Trialkyl orthoformates react with phosphinic acid to give the corresponding alkyl phosphinate and alkyl mono- or bis- (dialkoxymethyl)phosphinates; dialkyl phosphonites and phosphine, PH3, are also formed. The formation of P-alkylated products is acid- catalysed and is believed to proceed by alkylation of the trivalent tautomer of phosphinic acid (or its ester) by the dialkoxymethyl carbonium ion arising from the ortho ester in the presence of acid. A comparison with the corresponding reactions of phosphonic acid suggests that the trivalent tautomer of phosphinic acid [HP(OH)2] is formed much more readily than the trivalent form of phosphonic acid [P(OH)3] and this is accounted for by proposing that the equilibria RPH(O)OR′ +H+ ↔ RP+H(OH)OR' ↔ RP(OH)OR'+H+ (R = H, OH; R' = H, alkyl) lie further to the right for R = H than for R = OH because of inductive effects. 31P and 1H n.m.r. data are reported.

  三烷基原甲酸酯 与膦酸反应生成相应的膦酸烷基酯和 烷基单-或双-（二烷氧基甲基）膦酸盐； 还可生成二烷基亚膦酸盐和膦 PH3。P P-烷基化产物的形成是在酸催化下进行的，据信是通过三价膦酸的烷基化进行的。 膦酸的三价同系物（或其酯）通过 的三价同系物（或其酯）发生烷基化的过程。 酸。与膦酸的相应反应相比 表明，膦酸的三价同系物[HP(OH)2]比三价同系物更容易形成。 比三价形式的膦酸 [P(OH)3] 更容易形成。 这可以通过提出以下平衡来解释 rph(o)or′ +h+ ↔ rp+h(oh)or' ↔ rp(oh)or'+h+ （r = h，oh；r' = h、 烷基） 比 R = H 由于感应效应，R = H 时比 R = OH 时更靠右。31P 和 1H n.m.r. 数据。
• Substituted phosphinic acid-containing peptidyl derivatives as
  申请人：Merck & Co., Inc.

  公开号：US05679700A1

  公开（公告）日：1997-10-21

  Novel phosphinic acid-containing peptidyl compounds of formula I are found to be useful inhibitors of matrix metalloendoproteinase-mediated diseases including osteoarthritis, rheumatoid arthritis, septic arthritis, tumor invasion in certain cancers, periodontal disease, corneal ulceration, proteinuria, dystrophobic epidermolysis bullosa, and coronary thrombosis associated with atherosclerotic plaque rupture. These inhibitors may also be useful in preventing the pathological sequelae following a traumatic injury that could lead to permanent disability. These compounds may also have utility as a means for birth control by preventing ovulation or implantation. ##STR1##

  式子I中含有磷酸酯的新型肽类化合物被发现可用于抑制基质金属蛋白酶介导的疾病，包括骨关节炎、类风湿性关节炎、化脓性关节炎、某些癌症的肿瘤侵袭、牙周病、角膜溃疡、蛋白尿、发育不良性表皮松解性疾病和与动脉粥样硬化斑块破裂相关的冠状动脉血栓形成。这些抑制剂还可以用于预防创伤后导致永久性残疾的病理后继症。这些化合物还可以作为一种避孕手段，通过防止排卵或着床来实现。##STR1##
• Properties and reactions of trimethyl phosphite, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, and trimethyl phosphorothionate by ion cyclotron resonance spectroscopy
  作者：Ronald V. Hodges、T. J. McDonnell、J. L. Beauchamp

  DOI：10.1021/ja00524a016

  日期：1980.2
• Pyridazo (1,2-a) (1,2) diazepine derivatives
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US04743687A1

  公开（公告）日：1988-05-10

  Compounds of the formula ##STR1## wherein R.sup.1 represents hydroxy, alkyl, aralkyl, aralkoxy-alkyl, hydroxy-alkyl, amino-alkyl, acylamino-alkyl, monoalkylamino-alkyl, dialkylamino-alkyl, alkoxycarbonylamino-alkyl, halo-alkyl, carboxy-alkyl, alkoxycarbonyl-alkyl, alkoxy or aralkoxy; R.sup.2 and R.sup.3 each represent hydrogen, alkyl or aralkyl; R.sup.4 and R.sup.5 each represent hydrogen or R.sup.4 and R.sup.5 together represent oxo; and X represents an oxygen atom or the group --NR.sup.6 -- in which R.sup.6 represents hydrogen, alkyl or aralkyl or --(CH.sub.2).sub.n -- in which n stands for zero, 1 or 2, and racemates, enantiomers, diastereoisomers or pharmaceutically acceptable salts thereof have antihypertensive activity and can be used as medicaments in the form of pharmaceutical preparations. They can be prepared according to known methods. Compounds useful as starting materials for producing the compounds of formula I are also provided.

  式##STR1##的化合物，其中R.sup.1代表羟基、烷基、芳基烷基、芳基烷氧基烷、羟基烷基、氨基烷基、酰胺基烷基、单烷基氨基烷基、二烷基氨基烷基、烷氧羰基氨基烷基、卤代烷基、羧基烷基、烷氧羰基烷基、烷氧基或芳基氧基；R.sup.2和R.sup.3各自代表氢、烷基或芳基；R.sup.4和R.sup.5各自代表氢或R.sup.4和R.sup.5一起代表氧代；X代表氧原子或基团--NR.sup.6 --，其中R.sup.6代表氢、烷基或芳基或--(CH.sub.2).sub.n --，其中n代表零、1或2，它们的外消旋体、对映体、非对映异构体或药学上可接受的盐具有降压活性，可用作药物制剂的药物，并可根据已知方法制备。还提供了作为制备式I化合物的起始材料有用的化合物。
• Phosphorus Analogues of Methyl Nitrite and Nitromethane: CH ₃ OPO and CH ₃ PO ₂
  作者：Xiaofang Zhao、Xianxu Chu、Guntram Rauhut、Changyun Chen、Chao Song、Bo Lu、Xiaoqing Zeng

  DOI：10.1002/anie.201906874

  日期：2019.8.26

  in the degradation of organophosphorus compounds (OPCs). Unlike the nitrogen analogues CH3 ONO and CH3 NO2 , the experimental data for these two prototypical OPCs are scarce. By high-vacuum flash pyrolysis (HVFP) of the diazide CH3 OP(O)(N3 )2 at 1000 K, the cis and trans conformers of CH3 OPO have been generated in the gas phase and subsequently isolated in cryogenic Ar and N2 matrices for IR spectroscopic

  甲氧基次膦氧化物（CH3 OPO）和异构甲基二氧代磷烷（CH3 PO2）是有机磷化合物（OPC）降解的关键中间体。与氮类似物CH3 ONO和CH3 NO2不同，这两个原型OPC的实验数据很少。通过在1000 K下对叠氮化物CH3 OP（O）（N3）2进行高真空快速热解（HVFP），已在气相中生成CH3 OPO的顺式和反式构象体，随后在低温Ar和N2基质中分离得到红外光谱表征。在266 nm激光照射CH3 OPO时，发生顺式→反式构象转化，同时异构化为CH3 PO2。D-，13 C-，