propyl carbonocyanidate | 5532-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: propyl carbonocyanidate
• 英文别名: n-Propylcyanoformiat；n-propyl cyanoformate；propyl cyanoformate
• CAS: 5532-83-2
• 化学式: C₅H₇NO₂
• 分子量: 113.116
• InChiKey: KEWOIBUJAMSMSU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2926909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  propyl carbonocyanidate 在 五氯化磷 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Pisanenko,N.P. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1975, vol. 45, p. 1678 - 1679

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 氯甲酸丙酯 在 三乙烯二胺 作用下， 以62 %的产率得到propyl carbonocyanidate
  参考文献：
  名称：

  BN-二炔的对映和区域选择性 [2 + 2 + 2] 环加成用于构建 CB 轴向手性

  摘要：

  过渡金属催化的炔烃或腈基序的不对称[2 + 2 + 2]环加成引起了极大的兴趣，因为它为构建具有不同手性单元的结构多样的芳香支架提供了多种可能性。然而，这些反应的使用很大程度上限于对称炔烃，并且使用这种策略来设计和构建手性分子的潜力还远未得到探索。在这项工作中，我们报道了设计的不对称BN-二炔与腈或不对称炔烃的过渡金属催化的不对称[2 + 2 + 2]环加成反应。该方法提供了实际获得具有 CB 轴的具有挑战性的阻转异构体，通常具有优异的区域选择性和高对映选择性。机理研究表明，二炔的 BN-萘基部分对于 [2 + 2 + 2] 环加成的区域选择性至关重要。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2023.09.017

文献信息

• Cyanoesterification of norbornenes catalyzed by palladium: facile synthetic methodology to introduce cyano and ester functionalities via direct carbon–carbon bond cleavage of cyanoformates
  作者：Yasushi Nishihara、Yoshiaki Inoue、Seisuke Izawa、Mitsuru Miyasaka、Kenki Tanemura、Kiyohiko Nakajima、Kentaro Takagi

  DOI：10.1016/j.tet.2006.08.025

  日期：2006.10

  Addition of cyanoformates (NC–COOR) to norbornene at 110 °C in the presence of Pd(PPh3)4 (10 mol %) as a catalyst affords with high selectivity the corresponding doubly functionalized polar norbornane derivatives bearing both cyano and ester groups. By using benzonorbornadiene and norbornadienes as the substrates, the reaction can be extended to synthesis of various functionalized norbornene derivatives

  在Pd（PPh 3）4（10 mol％）作为催化剂的存在下，在110°C的氰基甲酸酯（NC-COOR）加至降冰片烯中，可同时具有氰基和酯基的双官能极性降冰片烷衍生物相应地具有较高的选择性。通过使用苯并降冰片二烯和降冰片二烯作为底物，反应可以扩展到合成各种官能化的降冰片烯衍生物，产率中等至优异。在大多数情况下烷基，如甲基，乙基，Ñ丙基，异丙丙基，Ñ丁基，叔酯官能团中的-丁基和苄基适用于该反应。氰基甲酸酯向Pd（0）的氧化加成，降冰片烯的插入以及相应加合物的还原消除构成了拟议的催化途径。
• Process for producing cyanoformate esters
  申请人：Creanova Inc.

  公开号：US05852207A1

  公开（公告）日：1998-12-22

  Alkyl, aralkyl or aryl cyanoformate esters having from one to 20 carbon atoms are prepared by anhydrously reacting stoichiometric amounts of the corresponding alkyl, aralkyl or aryl haloformate and an organosilyl nitrile in the presence of a catalytic amount of a tertiary amine base, preferably 1,4-diazabicyclo\x9b2.2.2!octane, in the absence or presence of an inert solvent. The reaction is conducted at a temperature of from about -30.degree. C. to 70.degree. C., preferably at from about 5.degree. C. to 30.degree. C.

  直链脂基、芳基脂基或芳基氰酸酯酯，碳原子数为1至20，通过在无水条件下反应相应的直链脂基、芳基脂基或芳基卤代酸酯和有机硅基腈与催化量的三级胺碱（优选为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷）在惰性溶剂的存在或缺席下进行制备。反应在约-30摄氏度至70摄氏度的温度下进行，优选在约5摄氏度至30摄氏度进行。
• Preparation, Structures, and Thermal Reactivity of Alkoxycarbonyl(cyano)palladium(II) Complexes <i>trans</i>-Pd(COOR)(CN)(PPh₃)₂ (R = Me, Et, <i>ⁿ</i>Pr, <i>ⁱ</i>Pr, <i>ⁿ</i>Bu, <i>^t</i>Bu, and Bn) as Intermediates of the Palladium-Catalyzed Cyanoesterification of Norbornene Derivatives
  作者：Yasushi Nishihara、Mitsuru Miyasaka、Yoshiaki Inoue、Tomoka Yamaguchi、Masaaki Kojima、Kentaro Takagi

  DOI：10.1021/om700343y

  日期：2007.7.30

  complexes trans-Pd(COOR)(CN)(PPh3)2 (1, R = Me; 2, R = Et; 3, R = nPr; 4, R = iPr; 5, R = nBu; 6, R = tBu; 7, R = Bn) are prepared via oxidative addition of the corresponding cyanoformates to Pd(PPh3)4 in toluene at room temperature or 50 °C and characterized by means of NMR (1H, 13C1H}, and 31P1H}) and IR spectroscopy as well as elemental analyses. X-ray crystallography of 3, 4, and 6 showed a square-planar

  烷氧羰基（氰基）钯（II）配合物反式-Pd（COOR）（CN）（PPh 3）2（1，R = Me; 2，R = Et; 3，R = n; 4，R = i; 5，R = n卜; 6，R =吨卜; 如图7所示，R = Bn）是通过在室温或50°C下于甲苯中将相应的氰基甲酸酯氧化添加到Pd（PPh 3）4中制备的，并通过NMR（1 H，13 C 1 H}和31 P 1 H}）和IR光谱以及元素分析。的X射线晶体3，4，和6显示周围被结合到烷氧基羰基和氰基配体在所述的Pd中心的正方形平面协调反式构型。将Pd-CN和Pd-COOR债券1，3，4，和6与迄今报道的氰基钯（II）和烷氧基羰基钯（II）配合物的那些相似。在Pd（PPh 3）4与氰基甲酸苯酯反应后，发生热诱导的配体交换，从而生成双氰基钯（II）配合物，即反式-Pd（CN）2（PPh 3）2（8）。配合物2能够催化降冰片二烯与氰基甲酸乙酯反应生成（2
• Synthesis, Structure, and Isomerization of Alkoxycarbonyl(chloro)(cyano)rhodium(III) Complexes, <i>mer</i>-[RhCl(CO₂R)(CN)(PMe₃)₃] (R = Me, Et, <i>ⁿ</i>Pr, <i>ⁱ</i>Pr, <i>ⁿ</i>Bu, and Bn), through C–C Bond Cleavage of Cyanoformates
  作者：Yasuhiro Okuda、Takeru Okamoto、Arisa Yamamoto、Jing Li、Kiyohiko Nakajima、Yasushi Nishihara

  DOI：10.1246/cl.131072

  日期：2014.4.5

  Alkoxycarbonyl(chloro)(cyano)rhodium(III) complexes mer-[RhCl(CO2R)(CN)(PMe3)3] (1: R = Me; 2: R = Et; 3: R = nPr; 4: R = iPr; 5: R = nBu; 6: R = Bn) are prepared via oxidative addition of the corresponding cyanoformates to [RhCl(PMe3)3], derived in situ from [RhCl(cod)]2 and three equivalents of PMe3 in toluene at 70 °C, and their structures are characterized using NMR (1H, 13C1H}, and 31P1H}) and X-ray diffraction.

  烷氧基碳酰基（氯）（氰）铑（III）配合物 mer-[RhCl(CO2R)(CN)(PMe3)3]（1: R = Me; 2: R = Et; 3: R = nPr; 4: R = iPr; 5: R = nBu; 6: R = Bn）通过将相应的氰基甲酸酯氧化加成到 [RhCl(PMe3)3] 制备而成，后者是在70 °C下由 [RhCl(cod)]2 和三等摩尔的 PMe3 在甲苯中原位生成的，并通过 NMR（1H, 13C1H}, 和 31P1H}）及 X 射线衍射对其结构进行了表征。
• A NOVEL THREE-COMPONENT COUPLING REACTION OF ARYNES, ISOCYANIDES, AND CYANOFORMATES: A STRAIGHTFORWARD ACCESS TO CYANO-SUBSTITUTED IMINOISOBENZOFURANS
  作者：Yasushi Nishihara、Jing Li、Shintaro Noyori、Masayuki Iwasaki、Kiyohiko Nakajima

  DOI：10.3987/com-12-s(n)77

  日期：——

  Iminoisobenzofuran derivatives have been prepared in moderate yields by the palladium-catalyzed three-component coupling reaction of arynes, isocyanides, and cyanoformates. This paper is dedicated to Professor Ei-ichi Negishi on the occasion of his 77th birthday.