morpholino(3-(trifluoromethyl)phenyl)methanone | 344587-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: morpholino(3-(trifluoromethyl)phenyl)methanone
• 英文别名: 3-Trifluoromethylbenzoic acid, morpholide；morpholin-4-yl-[3-(trifluoromethyl)phenyl]methanone
• CAS: 344587-33-3
• 化学式: C₁₂H₁₂F₃NO₂
• mdl: MFCD06004074
• 分子量: 259.228
• InChiKey: YWQNAFUPXWKYRS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  351.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.302±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1609

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.416
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-丁烯-1-醇 、 morpholino(3-(trifluoromethyl)phenyl)methanone 在 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 sodium formate 、 mesna 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 16.0h， 以56%的产率得到(3-(1,1-difluoro-5-hydroxypentyl)phenyl)(morpholino)methanone
  参考文献：
  名称：

  通过二氧化碳自由基阴离子 (CO2•–) 进行自由基链还原

  摘要：

  我们开发了一种有效的还原自由基形成方法，该方法利用二氧化碳的自由基阴离子 (CO 2 •– ) 作为强大的单电子还原剂。通过亲电自由基和甲酸盐之间的极性匹配氢原子转移 (HAT)，CO 2 •–形成作为新的自由基链式反应的关键元素。在这里，自由基链引发可以通过光化学或热方式进行，我们说明了这种方法实现一系列底物类别的还原活化的能力。具体来说，我们将这种策略用于未活化烯烃与（杂）芳基氯化物/溴化物的分子间加氢芳基化、芳基铵盐的自由基脱氨基、脂肪族酮基自由基的形成和磺酰胺裂解。我们表明，CO 2 •–与贫电子烯烃的反应性导致单电子还原或烯烃加氢羧化，其中底物还原电位可用于预测反应结果。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04427
• 作为产物：
  描述：

  3-三氟甲基苯甲醇 在 奎宁环 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 氧气 、 四丁基磷酸氢铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 30.25h， 生成 morpholino(3-(trifluoromethyl)phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  有机光氧化还原介导的酰胺合成，通过酒精的好氧氧化将醇和胺偶联。

  摘要：

  有机光催化剂[4CzIPN（1,2,3,5-四（咔唑-9-基）-4,6二氰基苯）或5MeOCzBN（2,3,4,5,6-戊基（3,6- [二甲氧基-9 H-咔唑-9-基）苄腈]，喹啉和磷酸四正丁铵（氢键催化剂）用于酰胺键的形成。氢键合的OH基团通过自由基将醇的相邻CH键朝着氢原子转移（HAT）活化。通过光催化剂对奎尼丁进行单电子氧化而生成的奎尼丁鎓自由基阳离子，由于极性效应产生的α-羟烷基自由基选择性地从醇的α-CH键中提取氢原子，随后转化为相应的在有氧条件下的醛。

  DOI：

  10.1002/chem.201904924

文献信息

• Phenazinium Salt-Catalyzed Aerobic Oxidative Amidation of Aromatic Aldehydes
  作者：Dasheng Leow

  DOI：10.1021/ol5029354

  日期：2014.11.7

  Amides are prevalent in organic synthesis. Developing an efficient synthesis that avoids expensive oxidants and heating is highly desirable. Here the oxidative amidation of aromatic aldehydes is reported using an inexpensive metal-free visible light photocatalyst, phenazine ethosulfate, at low catalytic loading (1–2 mol %). The reaction proceeds at ambient temperature and uses air as the sole oxidant

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• Copper-Catalyzed Aerobic Oxidative Amidation of Benzyl Alcohols
  作者：Scott W. Krabbe、Vincent S. Chan、Thaddeus S. Franczyk、Shashank Shekhar、José G. Napolitano、Carmina A. Presto、Justin A. Simanis

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01686

  日期：2016.11.18

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• Ortho lithiation-in situ borylation of substituted morpholine benzamides
  作者：Anna Cederbalk、Morten Lysén、Jan Kehler、Jesper L. Kristensen

  DOI：10.1016/j.tet.2017.02.002

  日期：2017.3

  Morpholine amides are cheap and safe alternative to Weinreb amides as acylating agents of organometallic species. Herein, the in-situ lithiation/borylation of 18 ortho- meta- and para-substituted morpholine benzamides has been investigated. 10 of the 18 substrates provided the desired boronic esters as the major isomer (>90% regioselectivity) in crude isolated yields ranging from 68 to 93%. The synthetic

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• Rapid and Efficient Trifluoromethylation of Aromatic and Heteroaromatic Compounds Using Potassium Trifluoroacetate Enabled by a Flow System
  作者：Mao Chen、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1002/anie.201306094

  日期：2013.10.25

  Going to the source: The trifluoromethylation of aryl/heteroaryl iodides has been demonstrated using a flow system, thus enabling a rapid rate of reaction. A broad spectrum of trifluoromethylated compounds was prepared in good to excellent yields using CF3CO2K as the trifluoromethyl source. The process has the advantage of short reaction times and uses convenient [CF3] sources.

  追根溯源：芳基/杂芳基碘化物的三氟甲基化已被证明使用流动系统，从而实现快速反应。使用 CF 3 CO 2 K 作为三氟甲基源，以良好到极好的收率制备了广谱的三氟甲基化化合物。该方法具有反应时间短的优点并使用方便的[CF 3 ]源。
• Aerobic oxidation of secondary benzylic alcohols and direct oxidative amidation of aryl aldehydes promoted by sodium hydride
  作者：Xinbo Wang、David Zhigang Wang

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.052

  日期：2011.5

  possible mechanistic implications of a simplest oxidant (NaH/air) uncovered on a broad range of useful transformations, including aerobic alcohol oxidations, allylic alcohol isomerizations and oxidations, cyclopropyl alcohol fragmentations, and direct aryl aldehyde oxidative amidations. These readily implementable transition-metal-free processes feature exceptional material accessibility, operational simplicity

  我们在本文中报道了在广泛的有用转化中发现的最简单氧化剂（NaH /空气）的新反应性和可能的​​机理含义，这些转化包括好氧醇氧化，烯丙醇异构化和氧化，环丙醇裂解以及直接芳基醛氧化酰胺化。这些易于实施的无过渡金属工艺具有出色的材料可及性，操作简便性和环境兼容性，并为其合成实用程序增加了新的功能，这些功能相当强大，但以前尚未完全实现和系统地探索。