diphenyl 2,2,2-tri-fluoro-1-(trifluoromethyl)ethyl phosphite | 67777-21-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenyl 2,2,2-tri-fluoro-1-(trifluoromethyl)ethyl phosphite
• 英文别名: Diphenyl 2,2,2-trifluoro-1-(trifluoromethyl)ethyl phosphite；1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl diphenyl phosphite
• CAS: 67777-21-3
• 化学式: C₁₅H₁₁F₆O₃P
• 分子量: 384.215
• InChiKey: FEQMACLCRONSRT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  286.0±40.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  亚磷酸三苯酯 、 六氟异丙醇 反应 4.0h， 以10%的产率得到diphenyl 2,2,2-tri-fluoro-1-(trifluoromethyl)ethyl phosphite
  参考文献：
  名称：

  镍催化异戊二烯区域选择性环二聚的机理

  摘要：

  对各种Ni-配体催化的异戊二烯低聚的研究表明，使用π-酸性P配体，对环二聚体的选择性达97％。引入了一种新型的配体，即。具有与-PCl 3相当的π-受体特性的亚磷酸氟烷基酯。亚磷酸三（六氟异丙基）酯的主要产物是1,4-二甲基1-4-乙烯基环己烯。给出了基于两步机制的详细说明。关于第一步，对于一系列具有相似空间特性的配体，根据Ni和烯烃之间HOMO-LUMO相互作用的逐渐变化（具有很强的π）解释了产物分布随电子配体参数变化的变化。 -酸性配体促进异戊二烯分子的头对头偶联。第二步涉及从金属中还原性消除环二聚体，显示出随着配体的π-酸度增加，对头对头和尾对尾中间体对取代的环己烯的选择性增加。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97949-9

文献信息

• Cyclodimerization of isoprene
  申请人：Shell Oil Company

  公开号：US04166076A1

  公开（公告）日：1979-08-28

  1,5-Dimethyl-1,5-cyclooctadiene and 1,4-dimethyl-4-vinyl-1-cyclohexene are prepared by contacting isoprene with a catalyst obtained by mixing a nickel compound, a reducing agent capable of reducing the nickel to zerovalent nickel, and a trihydrocarbyl phosphite, arsenite or antimonite wherein at least one of the three hydrocarbyl groups is a substituted hydrocarbyl group CF.sub.3 --(CF.sub.2).sub.n C(H)(R)--, in which n.gtoreq.0 and R is an optionally substituted hydrocarbyl group. Only very small amounts of the undesired 1,6-dimethyl-1,5-cyclooctadiene are formed.

  1,5-二甲基-1,5-环辛二烯和1,4-二甲基-4-乙烯基-1-环己烯是通过将异戊二烯与镍化合物、能够将镍还原为零价镍的还原剂以及三烃基磷酸酯、砷酸酯或锑酸酯混合而得到的催化剂接触制备的，其中三烃基中至少有一个是取代烃基CF.sub.3 --(CF.sub.2).sub.n C(H)(R)--，其中n≥0，R是一个可选择地取代的烃基。只形成了极少量不需要的1,6-二甲基-1,5-环辛二烯。
• US4166076A
  申请人：——

  公开号：US4166076A

  公开（公告）日：1979-08-28
• US4189403A
  申请人：——

  公开号：US4189403A

  公开（公告）日：1980-02-19
• On the mechanism of the nickel-catalysed regioselective cyclodimerization of isoprene
  作者：P.W.N.M. van Leeuwen、C.F. Roobeek

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97949-9

  日期：——

  similar steric properties the changes in product distribution as a function of the electronic ligand parameter are explained in terms of a gradual change in HOMO-LUMO interactions between Ni and the olefins, with strong π-acidic ligands promoting the head-to-head coupling of the isoprene molecules. The second step, involving reductive elimination of a cyclodimer from the metal, shows an increasing selectivity

  对各种Ni-配体催化的异戊二烯低聚的研究表明，使用π-酸性P配体，对环二聚体的选择性达97％。引入了一种新型的配体，即。具有与-PCl 3相当的π-受体特性的亚磷酸氟烷基酯。亚磷酸三（六氟异丙基）酯的主要产物是1,4-二甲基1-4-乙烯基环己烯。给出了基于两步机制的详细说明。关于第一步，对于一系列具有相似空间特性的配体，根据Ni和烯烃之间HOMO-LUMO相互作用的逐渐变化（具有很强的π）解释了产物分布随电子配体参数变化的变化。 -酸性配体促进异戊二烯分子的头对头偶联。第二步涉及从金属中还原性消除环二聚体，显示出随着配体的π-酸度增加，对头对头和尾对尾中间体对取代的环己烯的选择性增加。