methyl mesityl sulphide | 7570-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: methyl mesityl sulphide
• 英文别名: methyl 2,4,6-trimethylphenyl sulphide；2,4,6-trimethylphenyl methyl sulfide；2-methylthio-1,3,5-trimethylbenzene；2,4,6-trimethylthioanisole；mesityl methyl sulfide；mesityl(methyl)sulfane；Benzene, 1,3,5-trimethyl-2-(methylthio)-；1,3,5-trimethyl-2-methylsulfanylbenzene
• CAS: 7570-91-4
• 化学式: C₁₀H₁₄S
• mdl: MFCD00092282
• 分子量: 166.287
• InChiKey: XTEITIDZEYVPBZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl mesityl sulphide 在 双氧水 、 溶剂黄146 作用下， 生成 methyl 2,4,6-trimethylphenyl sulfone
  参考文献：
  名称：

  Conformations of Bridged Diphenyls. V. A Nuclear Magnetic Resonance Comparative Study of the Conformations of Identically Substituted Diphenyl Ethers, Sulfides, Methanes, Ketones, Sulfoxides, and Sulfones

  摘要：

  使用在之前的论文中发展的核磁共振方法，比较了两个系列的构象，一个是双邻位取代的，另一个是三邻位取代的，这两个系列都是六个相同取代的桥联二苯基化合物。已经证明醚类化合物、硫醚和甲烷在构象上是相同的，其中二邻位取代的环垂直于中央桥平面，而另一个环位于该平面上，一个邻位氢原子占据“内部”或“近端”位置。苯甲酮和亚砜更倾向于采取一个构象，其中每个环与中央平面之间的二面角约为40-50°，一个邻位氢原子占据“外部”或“远端”位置。砜类化合物采取了两个环更接近垂直于中央平面的构象。

  DOI：

  10.1139/v74-093
• 作为产物：
  描述：

  以 二甲基亚砜 为溶剂， 以75 %的产率得到methyl mesityl sulphide
  参考文献：
  名称：

  一种无硫醇制备烷基芳基硫醚的路线

  摘要：

  大多数现有的烷基芳基硫醚的合成方法需要使用硫醇作为起始原料，这存在实际限制。二芳基碘鎓盐与黄原盐（很容易由相应的醇和CS 2制备）在开发的条件下的反应代表了一种操作简单、无硫醇的合成这些有价值的化合物的方法。该方案具有高官能团耐受性，可应用于后期 C-H 官能化和 CD 3 S 基团的引入。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00734

文献信息

• Imination of Sulfides and Sulfoxides with Sulfonylimino-λ3-Bromane under Mild, Metal-Free Conditions
  作者：Masahito Ochiai、Masao Naito、Kazunori Miyamoto、Satoko Hayashi、Waro Nakanishi

  DOI：10.1002/chem.201000759

  日期：2010.8.2

  Exposure of sulfides and sulfoxides to trifluoromethanesulfonylimino(aryl)‐λ3‐bromane in dichloromethane at 0 °C results in a facile transfer of the sulfonylimino group to sulfur atoms and affords N‐triflylsulfilimines and ‐sulfoximines in high yields under transition‐metal‐free conditions. Imination of (R)‐methyl p‐tolyl sulfoxide proceeded with predominant retention of configuration at the stereogenic

  硫化物和亚砜的暴露于trifluoromethanesulfonylimino（芳基）-λ 3 -bromane在二氯甲烷中在0℃下导致磺酰基的容易转移到硫原子和得到Ñ -triflylsulfilimines和- -自由过渡金属下以高产率亚磺酰亚胺情况。（R）-甲基对甲苯基亚砜的胺化主要在构型硫中心保留构型。Hammett图提供了对位的-0.58的ρ值-取代的硫代苯甲醚和-0.49等价的亚砜，这表明过渡态的硫化物和亚砜的硫原子上会积累正电荷。计算表明在磺酰-λ的带负电荷的氮原子的双分子亲核取代机理3 -bromane，它涉及一硫化物的从相反侧与溴（III）进攻。
• Electrophilic Alkylation of Pseudotetrahedral Nickel(II) Arylthiolate Complexes
  作者：Tapash Deb、Michael P. Jensen

  DOI：10.1021/ic5018328

  日期：2015.1.5

  reactions of analogous and biomimetic zinc complexes, a pertinent mechanistic question is the nature of the reactive nucleophile, either an intact thiolate complex or a free arylthiolate resulting from a dissociative pre-equilibrium. The observed kinetics conformed to a second-order rate law, first order with respect to the complex and electrophile, and no intermediate complexes were observed. In the absence

  动力学研究报道了拟四面体芳基硫醇镍（II）配合物[（Tp R，Me）Ni–SAr]（Tp R，Me =氢三3-R-5-甲基-1-吡唑基}硼酸酯，R = Me，Ph和Ar = C 6 H 5，C 6 H 4 -4-Cl，C 6 H 4 -4-Me，C 6 H 4 -4-OMe，2,4,6-Me 3 C 6 H 2，2,4,6-我镨3 c ^ 6 ħ 2）与有机亲电试剂R'X（即MeI，EtI，BzBr）在低极性有机溶剂（甲苯，THF，氯仿，二氯甲烷或1,2-二氯乙烷）中产生假四面体卤化物络合物[（Tp R，Me[Ni-X]（X = Cl，Br，I）和相应的有机硫化物R'SAr。还检查了与卤代溶剂和不定空气的竞争性反应。类似于类似的和仿生的锌络合物的反应，一个相关的力学问题是反应性亲核试剂的性质，即完整的硫醇盐络合物或由解离的预平衡产生的游离的芳基硫醇盐。观察到的动力学符合二阶​​速率定律，
• Highly Enantioselective Oxidation of Sulfides to Sulfoxides by a New Oxaziridinium Salt
  作者：R. E. del Río、B. Wang、S. Achab、L. Bohé

  DOI：10.1021/ol0702573

  日期：2007.6.1

  The new oxaziridinium salt 5 (R2 = TBDPS) is an effective reagent for the highly enantioselective oxidation of sulfides to sulfoxides with up to >99% ee and good yields. As such, it represents a new valuable nonmetallic alternative to the existing methods for asymmetric sulfoxidation.

  新的恶二氮杂鎓盐5（R2 = TBDPS）是有效的试剂，用于将硫化物高度对映体选择性氧化为亚砜，ee最高可达99％以上，且收率很高。因此，它代表了现有的不对称硫氧化方法的一种新的有价值的非金属替代品。
• Investigations on the Iron-Catalyzed Asymmetric Sulfide Oxidation
  作者：Julien Legros、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.200400857

  日期：2005.2.4

  The development of an enantioselective sulfide oxidation involving a chiral iron catalyst and aqueous hydrogen peroxide as oxidant is described. In the presence of a simple carboxylic acid, or a carboxylate salt, the reaction affords sulfoxides with remarkable enantioselectivities (up to 96 % ee) in moderate to good yields. The influence of the structure of the additive on the reaction outcome is reported

  描述了涉及手性铁催化剂和过氧化氢水溶液作为氧化剂的对映选择性硫化物氧化的发展。在简单的羧酸或羧酸盐的存在下，该反应以中等至良好的产率提供了具有显着对映选择性（高达96％ee）的亚砜。报道了添加剂的结构对反应结果的影响。在亚砜到砜的氧化过程中，会发生动力学拆分（s = 4.8），但在整个对映选择性过程中，其作用微不足道。此外，已经发现产物的ee与催化剂的ee之间存在正非线性关系。基于这些观察，提出了可能的催化剂结构。
• Iron-Catalyzed Imination of Sulfoxides and Sulfides
  作者：Olga García Mancheño、Carsten Bolm

  DOI：10.1021/ol060640s

  日期：2006.5.1

  [reaction: see text] The Fe(III)-catalyzed imination of sulfoxides and sulfides with sulfonylamides in the presence of iodinanes has been investigated. The best results were obtained when Fe(acac)(3) was used as a catalyst in combination with iodosylbenzene, providing an effective alternative (stereospecific) access to sulfoximines and sulfilimines.

  [反应：见正文]研究了在碘烷存在下，Fe（III）催化亚磺酰胺与亚砜和硫化物的亚氨基化反应。当Fe（acac）（3）与碘基苯结合用作催化剂时，可获得最佳结果，从而提供了对亚砜亚胺和亚砜亚胺的有效替代方法（立体特异性）。