benzylideneurethane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzylideneurethane
• 英文别名: ethyl N-benzylidenecarbamate
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₂
• 分子量: 177.203
• InChiKey: MVXGXMUYIXDLQP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzylideneurethane 在 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 ethyl 3-phenyl-1,2-oxaziridine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  调节试剂以实现选择性和稳定的蛋氨酸生物共轭的物理有机方法

  摘要：

  我们报告了一种数据驱动的物理有机方法来开发具有可调加合物稳定性的新型蛋氨酸选择性生物共轭试剂。将由内在物理有机参数描述的结构特征的统计模型应用于预测模型的开发，并深入了解通过氧化还原激活化学标记 (ReACT) 氧化氮丙啶和甲硫氨酸硫醚伙伴化学选择性偶联形成的加合物稳定性的驱动特征。从这些分析中，揭示了硫酰亚胺稳定性和硫酰亚胺ν (C=O)伸缩频率之间的相关性。我们利用该分析所揭示的加合物稳定性的合理收益来实现用于肽装订的双氧氮杂环丙烷试剂的设计和合成。事实上，我们观察到，与未装订的同源物相比，通过 ReACT 装订甲硫氨酸形成的大环肽表现出对活细胞的吸收有所改善，这凸显了这种独特的化学工具用于硫醚修饰的潜在效用。这项工作为更广泛地使用数据驱动方法进行生物共轭化学和其他化学生物学应用提供了一个模板。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b04744
• 作为产物：
  描述：

  ethyl [phenyl(phenylsulfonyl)methyl]carbamate 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 benzylideneurethane
  参考文献：
  名称：

  调节试剂以实现选择性和稳定的蛋氨酸生物共轭的物理有机方法

  摘要：

  我们报告了一种数据驱动的物理有机方法来开发具有可调加合物稳定性的新型蛋氨酸选择性生物共轭试剂。将由内在物理有机参数描述的结构特征的统计模型应用于预测模型的开发，并深入了解通过氧化还原激活化学标记 (ReACT) 氧化氮丙啶和甲硫氨酸硫醚伙伴化学选择性偶联形成的加合物稳定性的驱动特征。从这些分析中，揭示了硫酰亚胺稳定性和硫酰亚胺ν (C=O)伸缩频率之间的相关性。我们利用该分析所揭示的加合物稳定性的合理收益来实现用于肽装订的双氧氮杂环丙烷试剂的设计和合成。事实上，我们观察到，与未装订的同源物相比，通过 ReACT 装订甲硫氨酸形成的大环肽表现出对活细胞的吸收有所改善，这凸显了这种独特的化学工具用于硫醚修饰的潜在效用。这项工作为更广泛地使用数据驱动方法进行生物共轭化学和其他化学生物学应用提供了一个模板。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b04744

文献信息

• Remote stereocontrol in reactions between 4- and 5-alkoxyalk-2-enylstannanes and 1-alkoxycarbonylimines and analogues: stereoselective approaches to novel α-amino acids
  作者：David J. Hallett、Nongluk Tanikkul、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c2ob25097g

  日期：——

  although a small amount of matching and mis-matching was observed. The allyltin trichloride 77 prepared from (4S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)pent-2-enyl(tributyl)stannane 52 reacts with 1-alkoxycarbonylimines with the opposite 1,5-stereoselectivity to give the (4E)-2,6-syn-diastereoisomers 79. Matching and mismatching was more pronounced for tin(IV) chloride mediated reactions of (4R)-5-benzyloxy-4-me

  由（4 S）-4-苄氧基戊-2-烯基（三丁基）锡烷1生成的三氯化烯丙基锡45与由乙醛酸酯制备的亚胺的反应进行的1,5-立体控制水平有利于（4 E）-2， 6-抗-2-（烷基氨基）-6-苄氧基庚-4-烯酸酯49。尽管观察到少量的匹配和错配，但受锡烷的手性控制的立体选择性在亚胺的任何固有立体化学偏见上均占优势。由（4S）-4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）戊-2-烯基（三丁基）锡烷52制得的三氯化烯丙基锡77与具有相反的1,5-立体选择性的1-烷氧基羰基亚胺反应，得到（4 E）-2,6-顺-非对映异构体79。匹配和不匹配的原因更为明显氯化锡（IV）介导的（4 R）-5-苄氧基-4-甲基戊-2-烯基（三丁基）锡烷80与手性1-烷氧基羰基亚胺的反应，但有利于（4 E）-2,6- syn -2-烷基-的立体选择性和与非手性亚胺和类似物的反应中观察到芳基硫基-氨基-7-苄氧基-6-甲基庚-4-烯酸酯177
• A facile direct anti-selective catalytic asymmetric Mannich reaction of aldehydes with preformed N-Boc and N-Cbz imines
  作者：Yong-Ming Chuan、Gui-Hua Chen、Jiu-Zhi Gao、Hui Zhang、Yun-Gui Peng

  DOI：10.1039/c0cc05249c

  日期：——

  Anti-selective Mannich reactions of N-Boc and N-Cbz protected imines with unmodified aldehydes proceeded smoothly under the catalysis of a secondary amine–thiourea catalyst, which led to high yields (70%–95%) and excellent enantioselectivity (up to 96 ∶ 4 dr and >99% ee) under conventional organic synthetic operations.

  在二级胺-硫脲催化剂的作用下，N-Boc和N-Cbz保护的亚胺与未修饰的醛进行的反选择性Mannich反应顺利进行，在常规有机合成操作条件下，产率高达70%-95%，并且具有出色的对映选择性（最高达96:4的对映体比例和>99%的ee值）。
• Study of the Reaction between Carbamoyl Azides of α-N-Protected Amino Acids and Hydrazine Monohydrate
  作者：Giancarlo Verardo、Cesare Daniele Venneri、Gennaro Esposito、Paolo Strazzolini

  DOI：10.1002/ejoc.201001385

  日期：2011.3

  synthetic methods for the preparation of semicarbazide amino acid derivatives are reported. The procedures involve reaction between the carbamoyl azides of α-N-protected amino acids and hydrazine monohydrate: 4-[(alkoxycarbonylamino)(alkyl)methyl]semicarbazides 1 are obtained when hydrazine is added to the separated tetrahydrofuran (THF) solution containing the carbamoyl azide at 0 °C, whereas 1-[(al

  报道了用于制备氨基脲氨基酸衍生物的两种简单有效的合成方法。该程序涉及 α-N-保护氨基酸的氨基甲酰叠氮化物与一水合肼之间的反应：当将肼加入分离的含有氨基甲酰的四氢呋喃 (THF) 溶液中时，得到 4-[(烷氧基羰基氨基)(烷基)甲基]氨基脲 1叠氮化物在 0 °C，而 1-[(烷氧基羰基氨基)(烷基)甲基-氨基甲酰基]-4-[(烷氧基羰基氨基)(烷基)甲基]氨基脲 4 是通过将肼直接加入最终的 THF/水性缓冲液 (KH 2 PO 4 ) 两相混合物，分别含有在 50 °C 下制备的氨基甲酰叠氮化物。从溶解在 [D 6 ] 二甲基亚砜中的样品获得的 NMR 实验数据表明氨基脲 4 与分子间氢键的二聚体缔合。此外，ESI-MS-MS 光谱揭示了一些有趣的共同特征。
• A Three-Component Ugi-Type Reaction of <i>N</i>-Carbamoyl Imines Enables a Broad Scope Primary α-Amino 1,3,4-Oxadiazole Synthesis
  作者：Daniel Matheau-Raven、Elizabeth Boulter、Tatiana Rogova、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02945

  日期：2021.11.5

  A general synthesis of N-protected primary α-amino 1,3,4-oxadiazoles, from N-carbamoyl imines, N-isocyaniminotriphenylphosphorane (NIITP), and carboxylic acids, is described. Featuring an isocyanide addition reaction with N-carbamoyl imines, this efficient three-component Ugi-type reaction was found to be broad in scope with respect to imine, and carboxylic acid coupling partners. Furthermore, the

  描述了由N-氨基甲酰基亚胺、N-异氰亚氨基三苯基正膦 (NIITP) 和羧酸合成N-保护的伯 α-氨基 1,3,4-恶二唑的一般方法。这种高效的三组分 Ugi 型反应具有与N-氨基甲酰基亚胺的异氰化物加成反应，被发现在亚胺和羧酸偶联伙伴方面的范围很广。此外，该方法的多功能性通过 α-氨基 1,2,4-三唑合成、七种药物分子的后期功能化以及初级 α-氨基 1,3,4-恶二唑的五种不同衍生化得到证明。
• High Performance of <i>N</i>-Alkoxycarbonyl-imines in Triethylborane-Mediated Tin-Free Radical Addition
  作者：Ken-ichi Yamada、Takehito Konishi、Mayu Nakano、Shintaro Fujii、Romain Cadou、Yasutomo Yamamoto、Kiyoshi Tomioka

  DOI：10.1021/jo2025042

  日期：2012.2.3

  Triethylborane-mediated tin-free radical alkylation of N-alkoxycarbonyl-imines, such as N-Boc-, N-Cbz-, and N-Teoc-imines, proceeded smoothly at a low temperature (−78 to −20 °C) to give the corresponding adducts in high yield. Although the formation of isocyanate was the major unfavorable reaction at room temperature, a one-pot conversion of N-Boc-imine to N-ethoxycarbonyl-adduct was possible through

  三乙基硼烷介导的N-烷氧基羰基-亚胺（例如N- Boc-，N- Cbz-和N- Teoc-亚胺）的锡自由基烷基化在低温（-78至-20°C）至以高收率得到相应的加合物。尽管异氰酸酯的形成在室温下是主要的不利反应的一锅转化N-将Boc-亚胺ñ -乙氧羰基的加合物通过在原位产生的相应的异氰酸酯是可能的。N-烷氧基羰基-亚胺比N- Ts-和N具有更高的性能-PMP-亚胺通过烷氧基羰基的适度吸电子特征而合理化，该特征使烷基的添加和由三乙基硼烷有效地捕获所形成的氨基自由基都快速地进行。