(dimethylphenylsilyl)(3,4,5-trimethoxyphenyl)methanone | 266329-23-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (dimethylphenylsilyl)(3,4,5-trimethoxyphenyl)methanone
• 英文别名: [Dimethyl(phenyl)silyl]-(3,4,5-trimethoxyphenyl)methanone
• CAS: 266329-23-1
• 化学式: C₁₈H₂₂O₄Si
• 分子量: 330.456
• InChiKey: ZJZPDDLQBXDQHS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  427.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.05
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (dimethylphenylsilyl)(3,4,5-trimethoxyphenyl)methanone 在 亚硝酸特丁酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成 3',4',5'-三甲氧基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  在激进的溪流重排上。在自由基形成条件下，α-硅烷醇，α-硅烷醇亚硝酸酯和β-卤代烷基硅烷的反应性

  摘要：

  两种烷氧基自由基的生成方法，即四乙酸铅处理酒精和亚硝酸盐的光解，被应用于α-甲硅烷基醇21和相应的亚硝酸盐25，以形成α-甲硅烷基烷氧基自由基23并研究其可能的布鲁克重排成α -甲硅烷氧基碳自由基24. LTA处理21使它们在非常温和的条件下快速有效地转化为混合的乙酰甲硅烷基乙缩醛33。α-烷基单取代的α-甲硅烷基亚硝酸盐25被光解为相应的醛通过α-甲硅烷基烷氧基自由基中间体23进行。然而，对于亚硝酸苄基类似物的情况，提出了一致的方法。根据这些结果，据推测，共振稳定化对α-甲硅烷基烷氧基的演化有重大影响：如果这种稳定化是可能的，则它们会通过α-甲硅烷基断裂而迅速发展；否则，他们倾向于进行激进的布鲁克重排。还发现在标准锡自由基条件下由β-溴酰基硅烷产生的α-甲硅烷基环丙基氧基自由基的布鲁克重排太慢而无法与β片段化竞争。

  DOI：

  10.1021/jo9912855
• 作为产物：
  描述：

  (dimethylphenylsilyl)(3,4,5-trimethoxyphenyl)methanol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到(dimethylphenylsilyl)(3,4,5-trimethoxyphenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  在激进的溪流重排上。在自由基形成条件下，α-硅烷醇，α-硅烷醇亚硝酸酯和β-卤代烷基硅烷的反应性

  摘要：

  两种烷氧基自由基的生成方法，即四乙酸铅处理酒精和亚硝酸盐的光解，被应用于α-甲硅烷基醇21和相应的亚硝酸盐25，以形成α-甲硅烷基烷氧基自由基23并研究其可能的布鲁克重排成α -甲硅烷氧基碳自由基24. LTA处理21使它们在非常温和的条件下快速有效地转化为混合的乙酰甲硅烷基乙缩醛33。α-烷基单取代的α-甲硅烷基亚硝酸盐25被光解为相应的醛通过α-甲硅烷基烷氧基自由基中间体23进行。然而，对于亚硝酸苄基类似物的情况，提出了一致的方法。根据这些结果，据推测，共振稳定化对α-甲硅烷基烷氧基的演化有重大影响：如果这种稳定化是可能的，则它们会通过α-甲硅烷基断裂而迅速发展；否则，他们倾向于进行激进的布鲁克重排。还发现在标准锡自由基条件下由β-溴酰基硅烷产生的α-甲硅烷基环丙基氧基自由基的布鲁克重排太慢而无法与β片段化竞争。

  DOI：

  10.1021/jo9912855

文献信息

• Chiral Silanes via Asymmetric Hydrosilylation with Catalytic CuH
  作者：Bruce H. Lipshutz、Naoki Tanaka、Benjamin R. Taft、Ching-Tien Lee

  DOI：10.1021/ol0529593

  日期：2006.5.1

  [reaction: see text] CuH-catalyzed asymmetric conjugate reduction of beta-silyl-alpha,beta-unsaturated esters has been developed. Using PMHS as a stoichiometric source of hydride and in situ generated CuH ligated by Solvias' JOSIPHOS analogue PPF-P(t-Bu)(2) leads to highly enantioselective 1,4-reductions.

  [反应：见正文]已经开发出CuH催化的β-甲硅烷基-α，β-不饱和酯的不对称共轭还原。使用PMHS作为氢化物的化学计量来源，并通过Solvias的JOSIPHOS类似物PPF-P（t-Bu）（2）连接的原位生成的CuH导致高度对映选择性1,4还原。
• On the Radical Brook Rearrangement. Reactivity of α-Silyl Alcohols, α-Silyl Alcohol Nitrite Esters, and β-Haloacylsilanes under Radical-Forming Conditions
  作者：M. D. Paredes、R. Alonso

  DOI：10.1021/jo9912855

  日期：2000.4.1

  Two alkoxyl radical generation methods, lead tetraacetate treatment of alcohols and photolysis of nitrites, were applied to alpha-silyl alcohols 21 and to the corresponding nitrites 25 with a view to forming alpha-silyl alkoxyl radicals 23 and studying their possible radical Brook rearrangement to alpha-silyloxy carbon radicals 24. LTA treatment of 21 led to their quick and efficient conversion into

  两种烷氧基自由基的生成方法，即四乙酸铅处理酒精和亚硝酸盐的光解，被应用于α-甲硅烷基醇21和相应的亚硝酸盐25，以形成α-甲硅烷基烷氧基自由基23并研究其可能的布鲁克重排成α -甲硅烷氧基碳自由基24. LTA处理21使它们在非常温和的条件下快速有效地转化为混合的乙酰甲硅烷基乙缩醛33。α-烷基单取代的α-甲硅烷基亚硝酸盐25被光解为相应的醛通过α-甲硅烷基烷氧基自由基中间体23进行。然而，对于亚硝酸苄基类似物的情况，提出了一致的方法。根据这些结果，据推测，共振稳定化对α-甲硅烷基烷氧基的演化有重大影响：如果这种稳定化是可能的，则它们会通过α-甲硅烷基断裂而迅速发展；否则，他们倾向于进行激进的布鲁克重排。还发现在标准锡自由基条件下由β-溴酰基硅烷产生的α-甲硅烷基环丙基氧基自由基的布鲁克重排太慢而无法与β片段化竞争。