methyl 2-(dimethylamino)-2-phenylacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-(dimethylamino)-2-phenylacetate
• 英文别名: Dimethylaminophenylacetic acid methyl ester
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₂
• mdl: MFCD24449953
• 分子量: 193.246
• InChiKey: ZPAQHSOIGTYZKM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.363
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(dimethylamino)-2-phenylacetate 在 三氯异氰尿酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到苯甲酰甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  对映体总合成的（+）-替尼可通过关键[2,3] -Meisenheimer重排与烯丙基胺N-氧化物导向的环氧化和一锅三氯异氰尿酸N-脱苄基化和N-氯化

  摘要：

  使用[2,3] -Meisenheimer重排作为关键反应，实现了从Lyngbya majuscula分离出的δ-内酯海洋天然产物（+）-tanikolide（1）的对映体全合成。在这种重排过程中，我们发现烯丙基胺N-氧化物可以将m -CPBA双键环氧化反应引导至顺式位置。在m -CBA条件下将所得的合成产物8进行环氧基开环，得到五元和六元环状醚胺N-氧化物，我们将其进一步用Zn和浓溶液处理。用HCl得到还原的双苄基叔胺23和22， 分别。当在二氯甲烷中用三氯异氰尿酸（TCCA）处理23和22时，在苄基位置发生氧化，形成亚胺离子。这些中间体通过与羟基的分子内反应而被捕集，然后将所得的中间体氧化或转移，分别得到25和24。整个一锅法涉及N-脱苄基化，N-氯化和半缩醛氧化。胺N-氧化物导向的环氧化反应是Davies铵导向的环氧化反应的补充。因此，首次描述了TCCA N-去苄基，可能是有用的N-脱苄基技术。

  DOI：

  10.1021/jo4016437
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-2-(哌啶-1-基)乙酸甲酯 在 溴化氰 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 methyl 2-(dimethylamino)-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  对于去甲正式方法Ñ，Ñ的Sommelet-Hauser重排反应产物-dialkylation

  摘要：

  选择性胺脱烷基可使Sommelet-Hauser重排产物转化为2-芳基-2-溴乙酸衍生物。这些化合物是α-芳基-α-氨基或α-芳基-β-氨基酸衍生物的合成中有价值的合成中间体。本文介绍的方法是Sommelet-Hauser重排产物的正式N-，N-二烷基化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.04.015

文献信息

• Copper-Catalyzed Stereospecific C–S Coupling Reaction of Enantioenriched Tertiary Benzylic Amines via in Situ Activation with Methyl Triflate
  作者：Wenlong Jiang、Nutao Li、Lihong Zhou、Qingle Zeng

  DOI：10.1021/acscatal.8b03032

  日期：2018.11.2

  1-(thiophen-2-yl)ethanamine), and amino acid esters containing a benzylamine moiety, are highly efficient substrates, and their chirality is efficiently transferred to the products (94–99% ee). The absolute configurations of the products are predictable and follow the pattern of SN2-type substitutions; an inversion of the absolute configuration of the tertiary amines occurs during the C–S coupling reaction. Not only

  一锅方案，可通过无配体，铜催化的巯基与对映体富集的叔苄基胺的无配位铜催化立体有规C-S偶联反应，合成高度对映纯的苄基硫代醚，硫代乙酸酯和砜（94-99％ee）开发了三氟甲磺酸甲酯的活化作用。各种对映体富集的叔苄基胺，包括1-芳基烷基胺，1-四氢萘基乙胺，杂环胺（例如1-（噻吩-2-基）乙胺）和含有苄基胺部分的氨基酸酯，都是高效的底物，它们的手性为有效地转移到产品中（94–99％ee）。产品的绝对配置是可预测的，并遵循S N的模式2型替代；在CS偶联反应中，叔胺的绝对构型发生了反转。不仅各种烯烃，芳烃和杂芳硫醇都适用于此C-S偶联反应，而且硫代乙酸钾和苯基亚磺酸钠也适用。根据实验结果提出了一个合理的机制。
• Methods and compounds for inhibiting mrp1
  申请人：——

  公开号：US20030100576A1

  公开（公告）日：2003-05-29

  The present invention further relates to a method of inhibiting MRP1 in a mammal which comprises administering to a mammal in need thereof an effective amount of a compound of formula (I).

  本发明还涉及一种抑制哺乳动物中MRP1的方法，包括向需要的哺乳动物施用化合物(I)的有效量。
• Use of propargyl glycine amino propargyl diol compounds for inhibiting plasma renin activity
  申请人：G. D. Searle & Co.

  公开号：US06342624B1

  公开（公告）日：2002-01-29

  Compounds characterized generally as propargyl glycine amino propargyl diol derivatives are useful for treatment of a disorder mediated by inhibiting plasma renin activity. Compounds of particular interest are those of Formula I wherein A is selected from CO and SO2 wherein X is is selected from oxygen atom and methylene; wherein each of R1 and R9 is a group independently selected from hydrido, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, benzyl, b, b, b-trifluoroethyl, t-butyloxycarbonyl and methoxymethylcarbonyl, and wherein the nitrogen atom to which R1 and R9 are attached may be combined with oxygen to form an N-oxide; wherein R2 is selected from hydrido, methyl, ethyl and isopropyl; wherein R3 is selected from benzyl, cyclohexylmethyl, phenethyl, imidazolemethyl, pyridylmethyl and 2-pyridylethyl; wherein each of R5 and R8 is independently propargyl or a propargyl-containing moiety; wherein R7 is cyclohexylmethyl; wherein each of R4 and R6 is independently selected from hydrido and methyl; wherein each of R11 and R12 is independently selected from hydrido, alkyl and phenyl; wherein m is zero; and wherein n is a number selected from zero through three; or a pharmaceutically-acceptable salt thereof.

  通常被描述为丙炔基甘氨酸氨基丙炔二醇衍生物的化合物，可用于治疗通过抑制血浆肾素活性介导的疾病。特别感兴趣的化合物是符合以下式I的化合物 其中A从CO和SO2中选择，X从氧原子和亚甲基中选择；R1和R9中的每一个独立选择自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、苄基、三氟乙基、叔丁氧羰基和甲氧甲基羰基的基团，R1和R9附着的氮原子可以与氧结合形成N-氧化物；R2从氢、甲基、乙基和异丙基中选择；R3从苄基、环己基甲基、苯乙基、咪唑基甲基、吡啶基甲基和2-吡啶基乙基中选择；R5和R8中的每一个独立地是丙炔基或含丙炔基的基团；R7是环己基甲基；R4和R6中的每一个独立选择自氢和甲基；R11和R12中的每一个独立选择自氢、烷基和苯基；m为零；n为从零到三中选择的数字；或其药用可接受盐。
• Ir-Catalyzed Ligand-Free Directed C–H Borylation of Arenes and Pharmaceuticals: Detailed Mechanistic Understanding
  作者：Mirja Md Mahamudul Hassan、Biplab Mondal、Sukriti Singh、Chabush Haldar、Jagriti Chaturvedi、Ranjana Bisht、Raghavan B. Sunoj、Buddhadeb Chattopadhyay

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00046

  日期：2022.3.18

  intermediacy of an Ir-boryl complex where the substrate C–H activation is the turnover determining step, intriguingly without any appreciable primary KIE. The method displays a broad range of substrate scope and functional group tolerance. Numerous late-stage borylation of various important molecules and drugs were achieved using this developed strategy. The borylated compounds were further converted into

  一种 Ir 催化的芳烃（例如 2-苯氧基吡啶、2-苯胺基吡啶、苄胺、苄基哌嗪、苄基吗啉、苄基吡咯烷、苄基哌啶、苄基氮杂环己烷、α-氨基酸衍生物、氨基苯基乙烷衍生物和其他重要支架）的无配体邻位硼化的有效方法) 并开发了药物。正如通过使用动力学同位素研究和 DFT 计算进行的详细机理研究所揭示的那样，该反应通过一个有趣的机理途径进行。发现催化循环涉及 Ir-硼基络合物的中间体，其中底物 C-H 活化是转换决定步骤，有趣的是没有任何明显的初级 KIE。该方法显示了广泛的底物范围和官能团耐受性。使用这种开发的策略实现了各种重要分子和药物的许多后期硼化。硼化化合物进一步转化为更有价值的官能团。此外，利用单硼化化合物的 B-N 分子内相互作用的优势，开发了一种操作简单的方法，用于选择性二硼化 2-苯氧基吡啶和许多官能化芳烃。此外，还展示了从硼化产物中去除吡啶基导向基团以实现邻硼化苯酚以及用于制备 1,2-二硼化苯的
• Palladium(II)-Catalyzed Remote <i>meta</i>-C–H Functionalization of Aromatic Tertiary Amines
  作者：Bo Wang、Yu Zhou、Niuniu Xu、Xiufang Xu、Xiaohua Xu、Zhong Jin

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00499

  日期：2019.3.15

  Pd(II)-catalyzed remote C–H olefination of aromatic tertiary amines was achieved with high meta selectivity. With the assistance of an elaborated template, C–H functionalization of unreactive aryl tertiary amines, hindered by the p−π conjugation between the lone-pair electrons of the nitrogen atom and the phenyl ring, was realized with high meta regioselectivity via a quaternary ammonium salt assembly. The results

  Pd（II）催化的芳族叔胺的远程C–H烯化具有很高的间位选择性。用一个详细模板的协助下，未反应的芳基叔胺的C-H官能化，阻碍通过氮原子与苯环的孤对电子之间的P-π共轭，用高实现元区域选择性通过季铵盐装配。结果表明，除了模板的距离和几何形状外，芳烃底物的构象在模板辅助的远程C–H功能化中也起着至关重要的作用。

表征谱图