(22E)-3α,5-cyclo-5α-ergosta-7,22-dien-6-one | 3037-46-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (22E)-3α,5-cyclo-5α-ergosta-7,22-dien-6-one
• 英文别名: (22e, 24R)-3α,5-cyclo-5α-ergosta-7,22-dien-6-one；(1S,2R,5R,7R,11R,14R,15R)-14-[(E,2R,5R)-5,6-dimethylhept-3-en-2-yl]-2,15-dimethylpentacyclo[8.7.0.02,7.05,7.011,15]heptadec-9-en-8-one
• CAS: 3037-46-5
• 化学式: C₂₈H₄₂O
• 分子量: 394.641
• InChiKey: MDLVGBWIRYDJQI-WQLITWOCSA-N

物化性质

• 熔点：
  168-169 °C
• 沸点：
  492.6±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (22E)-3α,5-cyclo-5α-ergosta-7,22-dien-6-one 在 lithium bromide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 生成 (22E,24R)-5α-ergosta-2,7,22-trien-6-one
  参考文献：
  名称：

  昆虫蜕皮激素，蜕皮激素和相关化合物的合成

  摘要：

  描述了从麦角固醇开始相对短的昆虫蜕皮激素蜕皮激素及其C-22异构体的合成。关键一步是将3α，5α-cycloergosta-7,22-dien-6-one（5）直接转化为14α-和14β-ergosta-2,7,22-trien-6-ones（11 and 12）。2-烯的选择性顺式-羟基化，然后烯醇乙酰化和用邻苯二甲酸氧化，得到5α-蜕皮酮核。C-22双键的臭氧分解反应得到（20 S）-2β，3β-二乙酰氧基-20-甲酰基-14α-羟基-5α-pregn-7-en-6-one，与蜕皮激素侧链相连已知的方式。

  DOI：

  10.1039/j39700001584
• 作为产物：
  描述：

  Ergosterol 生成 (22E)-3α,5-cyclo-5α-ergosta-7,22-dien-6-one
  参考文献：
  名称：

  昆虫蜕皮激素，蜕皮激素和相关化合物的合成

  摘要：

  描述了从麦角固醇开始相对短的昆虫蜕皮激素蜕皮激素及其C-22异构体的合成。关键一步是将3α，5α-cycloergosta-7,22-dien-6-one（5）直接转化为14α-和14β-ergosta-2,7,22-trien-6-ones（11 and 12）。2-烯的选择性顺式-羟基化，然后烯醇乙酰化和用邻苯二甲酸氧化，得到5α-蜕皮酮核。C-22双键的臭氧分解反应得到（20 S）-2β，3β-二乙酰氧基-20-甲酰基-14α-羟基-5α-pregn-7-en-6-one，与蜕皮激素侧链相连已知的方式。

  DOI：

  10.1039/j39700001584

文献信息

• Fe(II)-Induced Fragmentation Reaction of ?-Hydroperoxy-?,?-enones. Part 1. Synthesis of 13(14?8)-abeo-Steroids
  作者：Luigi Canonica?、Bruno Danieli、Giordano Lesma、Giovanni Palmisano、Angelo Mugnoli

  DOI：10.1002/hlca.19870700320

  日期：1987.5.6

  Some steroidal analogues embodying the hitherto unknown 13(148)-abeo skeleton have been synthesized by Fe(II)-induced rearrangement (tandem β-fission/reductive alkylation) of 14α-hydroperoxy-7-en-6-ones. The configurational assignment was made by thorough analysis of NMR spectra; the structure of one of the products was unambiguously assessed by X-ray single-crystal analysis.

  通过Fe（II）诱导的14α-hydroperoxy-7-en-6-one的重排（串联β-裂变/还原烷基化）合成了一些体现迄今未知的13（148）-abeo骨架的甾体类似物。通过对NMR光谱的彻底分析来进行构型分配。通过X射线单晶分析明确评估了其中一种产品的结构。
• Biological Activity of Brassinosteroids - Direct Comparison of Known and New Analogs<i>in planta</i>
  作者：Sebastian Wendeborn、Mathilde Lachia、Pierre M. J. Jung、Jörg Leipner、David Brocklehurst、Alain De Mesmaeker、Katharina Gaus、Régis Mondière

  DOI：10.1002/hlca.201600305

  日期：2017.2

  presented. We describe in detail their synthetic preparation, which includes significant improvements of previously reported protocols as well as access to new analogs with functional modifications of the steroid skeleton and of the C(17)‐attached side chain. We report the biological potency of the prepared brassinosteroid analogs as plant hormones, which were carefully established in the French bean

  提出了对油菜素类固醇结构修饰的系统研究。我们详细描述了它们的合成制备方法，其中包括对先前报道的方案的重大改进，以及获得对类固醇骨架和C（17）连接的侧链进行功能性修饰的新类似物的途径。我们报告了制备的油菜素类固醇类似物作为植物激素的生物效价，它们是在菜豆第二节间伸长测定中仔细建立的，并根据最近报道的结构数据详细讨论了我们的观察结果，该数据详述了三聚体复合物中油菜素内酯与三聚体之间的分子相互作用。蛋白受体激酶BRASSINOSTEROID INSENSITIVE 1（BRI1）和体细胞胚发生受体激酶1（SERK1）。2 24-picastastasterone的O溶形式，我们讨论它们的物理性质，水解稳定性和生物活性。
• Discoveries and Challenges en Route to Swinhoeisterol A
  作者：Fenja L. Duecker、Robert C. Heinze、Simon Steinhauer、Philipp Heretsch

  DOI：10.1002/chem.202001405

  日期：2020.8.6

  synthetic studies is reported that culminated in the first synthesis of 13(14→8),14(8→7)diabeo‐steroid swinhoeisterol A as well as the related dankasterones A and B, 13(14→8)abeo‐steroids, and periconiastone A, a 13(14→8)abeo‐4,14‐cyclo‐steroid. Experiments are described in detail that provided further insight into the mechanism of the switchable radical framework reconstruction approach. By discussing failed

  在这项工作中，报告了作者的合成研究的完整记录，最终首次合成了 13(14→8),14(8→7)di abeo 类固醇 swinhoeisterol A 以及相关的 dankasterones A和B , 13(14→8) abeo ‐类固醇，以及 periconiastone A，一种 13(14→8) abeo ‐4,14-环类固醇。详细描述了实验，进一步深入了解可切换激进框架重建方法的机制。通过讨论针对 swinhoeisterol A 的失败策略和策略，最终提出了成功的路线，该路线也允许获得结构密切相关的类似物，例如 Δ 22 ‐24- epi ‐swinhoeisterol A。
• Synthesis of Strophasterol A Guided by a Proposed Biosynthesis and Innate Reactivity
  作者：Robert C. Heinze、Dieter Lentz、Philipp Heretsch

  DOI：10.1002/anie.201605752

  日期：2016.9.12

  secosterols, was achieved through the implementation of a key step of its proposed biosynthesis and two C−H oxidations. Analysis of the innate reactivity of the intermediates enabled the identification of a novel way to prepare an α‐chloro‐γ‐hydroxy‐δ‐keto enone, as well as its vinylogous α‐ketol rearrangement to a δ‐keto carboxylic acid.

  通过实施拟议的生物合成的关键步骤和两次CHH氧化反应，合成了甾烷醇甾醇A，它是阿尔茨海默氏病中内质网（ER）应激的缓和剂，并且是结构上前所未有的类固醇的第一个成员。 。中间体的先天反应性的分析使得能够鉴定出一种制备α-氯-γ-羟基-δ-酮烯酮的新方法，以及其乙烯基α-酮醇重排为δ-酮羧酸的方法。
• Translation of a Polar Biogenesis Proposal into a Radical Synthetic Approach: Synthesis of Pleurocin A/Matsutakone and Pleurocin B
  作者：Robert C. Heinze、Philipp Heretsch

  DOI：10.1021/jacs.8b13356

  日期：2019.1.23

  A synthetic approach to recently reported and structurally unique 11(9→7) abeo-steroids pleurocin A/matsutakone (1) and pleurocin B (2) was developed by reconsidering the originally suggested polar transformations of their biogenesis. An intricate radical cyclization of a late stage intermediate followed by an oxidative quench was used instead and forged the abeo-framework, while the 9,11-seco-motif

  最近报道的结构独特的 11(9→7) abeo-steroids pleurocin A/matsutakone (1) 和 pleurocin B (2) 的合成方法是通过重新考虑最初建议的生物发生的极性转变而开发的。使用后期中间体的复杂自由基环化，然后进行氧化猝灭，并形成 abeo 框架，而 9,11-seco-基序是通过使用汞将麦角甾醇转化为 9,11-secoenol 醚而获得的-Treibs 类型的无去饱和，氧化键断裂导致醛与烯酮的二氧杂-[4+2]-环加成和转缩醛化/消除的组合，然后是离子氢化。