1,4-bis(3-pyridyl)buta-1,3-diyne | 5069-24-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1,4-bis(3-pyridyl)buta-1,3-diyne
• 英文别名: 1,4-di(pyridin-3-yl)buta-1,3-diyne；1,4-di(3-pyridyl)buta-1,3-diyne；3-(4-pyridin-3-ylbuta-1,3-diynyl)pyridine
• CAS: 5069-24-9
• 化学式: C₁₄H₈N₂
• 分子量: 204.231
• InChiKey: OXLKEFMFRSZXGO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  205 °C
• 沸点：
  385.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(3-pyridyl)buta-1,3-diyne 在 盐酸羟胺 、 三乙胺 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 20.0h， 以62.6 mg的产率得到3-(pyridin-3-yl)-5-(pyridin-3-ylmethyl)isoxazole
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3,5-Disubstituted Isoxazoles via Cope-Type Hydroamination of 1,3-Dialkynes

  摘要：

  An efficient method for the synthesis of 3,5-disubstituted Isoxazoles is described. The reactions of 1,3-dialkynes with hydroxylamine proceeded smoothly in DMSO under mild reaction conditions to produce 3,5-disubstituted isoxazoles In satisfactory to excellent yields.

  DOI：

  10.1021/ol300872e
• 作为产物：
  描述：

  3-(2,2-二溴乙烯基)吡啶 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 copper(l) iodide 、 三(2-呋喃基)膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以77%的产率得到1,4-bis(3-pyridyl)buta-1,3-diyne
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1,3-Diynes via Palladium-Catalyzed Reaction of 1,1-Dibromo-1-alkenes

  摘要：

  Both symmetric and unsymmetric 1,3-diynes were prepared from the palladium-catalyzed reaction of 1,l-dibromo-l-alkenes. The formation of symmetric 1,3-diynes 2 (homocoupling) was catalyzed by a weak ligand, tris(2-furyl)phosphine (TFP), and the addition of catalytic amount of Cul accelerated the reaction. The synthesis of unsymmetric 1,3-diynes 4 (the Sonogashira reaction) required a highly electron rich tris(4-methoxyphenyl)phosphine as the ligand, and Cul promotes the formation of byproduct 1,1-diynyl-1-alkenes 5.

  DOI：

  10.1021/ol006282p

文献信息

• Cyclopalladated ferrocenylimines: efficient catalysts for homocoupling and Sonogashira reaction of terminal alkynes
  作者：Fan Yang、Xiuling Cui、Ya-nan Li、Jinli Zhang、Ge-rui Ren、Yangjie Wu

  DOI：10.1016/j.tet.2006.12.064

  日期：2007.2

  A novel pathway for homocoupling of terminal alkynes has been described using cyclopalladated ferrocenylimine 1 or 2/CuI as catalyst in the air. This catalytic system could tolerate several functional groups. The palladacycle 2 in the presence of n-Bu4NBr as an additive could be applied to Sonogashira cross-coupling reaction of aryl iodides, aryl bromides, and some activated aryl chlorides with terminal

  已经描述了使用环palpalated的二茂铁基亚胺1或2 / CuI作为空气中的催化剂进行末端炔烃均相偶联的新途径。该催化体系可以耐受几个官能团。的钯环2中的存在Ñ -Bu 4 NBR作为添加剂可以适用于芳基碘化物，芳基溴化物进行Sonogashira交叉偶联反应，和一些活化的芳基氯化物与胺和铜-自由条件下末端炔烃，主要是为了给出中等至极好的产量。
• Synthesis and structural characterization of a monomeric di-copper-substituted silicotungstate [γ-H2SiW10O36Cu2(μ-1,1-N3)2]4− and the catalysis of oxidative homocoupling of alkynes
  作者：Kazuya Yamaguchi、Keigo Kamata、Syuhei Yamaguchi、Miyuki Kotani、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1016/j.jcat.2008.06.004

  日期：2008.8

  acetonitrile, benzonitrile, and 1,2-dichloroethane, showed that complex 1 was present as a monomer of the di-copper-substituted γ-Keggin silicotungstate. Complex 1 could act as an effective homogeneous catalyst for the oxidative homocoupling of various types of alkynes, including aromatic, aliphatic, and heteroatom-containing ones. The reaction possibly proceeds as follows: First, the ligand exchange

  具有双-μ - 1,1-叠氮基配体的双铜取代的γ - Keggin硅钨酸盐TBA 4 [ γ- H 2 SiW 10 O 36 Cu 2（μ -1,1-N 3）2 ]（1，TBA在水性介质中合成＝（四TBA ＝四-正丁基铵）。1的阴离子部分的晶体结构是基-基末端叠氮桥联双铜取代的γ - Keggin硅钨酸盐的单体。的NMR和CSI-MS谱1在乙腈，苄腈和1,2-二氯乙烷等有机溶剂中的分析表明，配合物1作为双铜取代的γ - Keggin硅钨酸盐的单体存在。配合物1可以作为有效的均相催化剂，用于各种类型的炔烃（包括芳族，脂族和含杂原子的炔烃）的氧化均偶联。反应可能如下进行：首先，配体交换在1中的叠氮基之间进行。 和炔基通过二铜（II）-炔基中间体与还原的铜（I）物种形成相应的二炔，然后还原的物种被分子氧再氧化，氧化的物种与炔反应生成炔基中间的。
• Scope and reaction mechanism of an aerobic oxidative alkyne homocoupling catalyzed by a di-copper-substituted silicotungstate
  作者：Noritaka Mizuno、Keigo Kamata、Yoshinao Nakagawa、Takamichi Oishi、Kazuya Yamaguchi

  DOI：10.1016/j.cattod.2010.02.073

  日期：2010.11

  TBA = tetra-n-butylammonium) could act as an efficient reusable homogeneous catalyst for the aerobic oxidative alkyne homocoupling. Various kinds of structurally diverse terminal alkynes including aromatic, heteroaromatic, aliphatic, double bond-containing, silylacetylene, propargylic alcohol, and propargylic amine derivatives could selectively be converted into the corresponding diynes in the presence of I.

  二-铜-取代的γ-Keggin型硅钨TBA 4 [γ-H 2硅钨酸10 ö 36的Cu 2（μ-1,1-N 3）2 ]（我，TBA =四Ñ -butylammonium）可以充当作为有效的可重复使用的好氧氧化炔烃均相催化剂。在I的存在下，包括芳族，杂芳族，脂族，含双键，甲硅烷基乙炔，炔丙基醇和炔丙基胺衍生物在内的各种结构多样的末端炔烃可以选择性地转化为相应的二炔。I的催化活性它比单铜取代的硅钨酸盐，单体铜络合物和简单的铜盐要高得多，表明I中的双铜核在目前的炔均偶联中起着重要的作用。已经提出了反应机理，该反应机理涉及形成二铜（II）-炔基中间体，还原性消除二炔，以及被O 2再氧化还原的铜物质。
• Homo and Heterocoupling of Terminal Alkynes Using Catalytic CuCl2 and DBU
  作者：Rengarajan Balamurugan、Naganaboina Naveen、Seetharaman Manojveer、Masthan Vali Nama

  DOI：10.1071/ch11080

  日期：——

  Homocoupling of terminal alkynes has been efficiently achieved using catalytic amounts of CuCl2 and DBU. This methodology could be extended to couple two different terminal alkynes together by taking one of the alkyne partners, preferably the electron rich alkyne, in five fold excess than the other.

  使用催化量的 CuCl2 和 DBU 可以有效地实现端炔的同偶联。这种方法可以扩展到将两个不同的末端炔烃耦合在一起，方法是将其中一个炔烃伙伴（最好是富电子炔烃）的用量比另一个多五倍。
• Practical Oxidative Homo- and Heterocoupling of Terminal Alkynes Catalyzed by Immobilized Copper in MCM-41
  作者：Ruian Xiao、Ruiya Yao、Mingzhong Cai

  DOI：10.1002/ejoc.201200359

  日期：2012.8

  A practical oxidative homo- and heterocoupling of terminal alkynes was achieved in CH2Cl2 at 25 °C by using a 3-(2-aminoethylamino)propyl-functionalized MCM-41-immobilized copper(I) complex (MCM-41–2N-CuI, 1 mol-%) as the catalyst, piperidine (0.1 or 3 equiv.) as the base, and air as the environmentally friendly co-oxidant, yielding a variety of symmetrical and unsymmetrical 1,4-disubstituted 1,3-diynes

  通过使用 3-(2-氨基乙基氨基)丙基功能化的 MCM-41-固定化铜 (I) 络合物 (MCM-41–2N-CuI, 1 mol-%)为催化剂，哌啶（0.1或3当量）为碱，空气为环保助氧化剂，可得到各种对称和不对称的1,4-二取代1,3-二炔以优异的产量。这种多相铜催化剂显示出比 CuI 更高的催化活性，并且可以通过对反应混合物进行简单过滤来回收和再循环，并且可以连续使用至少 10 次，而不会降低活性。

表征谱图