2-bromo-4-methoxyphenyl trifluoromethanesulfonate | 1092542-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-bromo-4-methoxyphenyl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: 1-(Trifluoromethylsulfonyloxy)-2-bromo-4-methoxybenzene；(2-bromo-4-methoxyphenyl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1092542-30-7
• 化学式: C₈H₆BrF₃O₄S
• 分子量: 335.098
• InChiKey: FFBRWOQTYAXTRR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.753±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromo-4-methoxyphenyl trifluoromethanesulfonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 铜 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (5,5’-dimethoxy-[1,1’-biphenyl]-2,2’-diyl)bis(diphenylphosphineoxide)
  参考文献：
  名称：

  5, 5`位连接的1, 1`-联苯类轴手性2,2’-双膦配 体及其制备方法

  摘要：

  本发明涉及一种化工技术领域的5,5'位连接的1,1'‑联苯类轴手性2,2’‑双膦配体及其制备方法。轴具有（R）构型和（S）构型的化合物Ⅰ或者轴具有（R）和（S）两种构型的光学纯化合物Ⅱ和Ⅲ。制备方法：取代4‑甲氧基苯酚在有机溶液中转化为化合物Ⅳ；化合物Ⅳ转化为化合物Ⅴ；化合物Ⅴ与二(R1)膦氧氢反应转化为化合物Ⅵ；化合物Ⅵ转化为化合物Ⅶ；化合物Ⅶ与三溴化硼反应制得化合物Ⅷ；化合物Ⅷ与二卤代烃反应制得5,5'‑相联的（R）和（S）构型混合的化合物Ⅸ，采用手性HPLC进行拆分得到（R）和（S）单一构型的化合物Ⅹ和Ⅺ；制得化合物Ⅰ或者化合物Ⅱ和Ⅲ。本发明可与二价金属钯络合生成催化剂，能够获得高的催化性能和对映选择性。

  公开号：

  CN103524557B
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯酚 在 吡啶 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-bromo-4-methoxyphenyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  5, 5`位连接的1, 1`-联苯类轴手性2,2’-双膦配 体及其制备方法

  摘要：

  本发明涉及一种化工技术领域的5,5'位连接的1,1'‑联苯类轴手性2,2’‑双膦配体及其制备方法。轴具有（R）构型和（S）构型的化合物Ⅰ或者轴具有（R）和（S）两种构型的光学纯化合物Ⅱ和Ⅲ。制备方法：取代4‑甲氧基苯酚在有机溶液中转化为化合物Ⅳ；化合物Ⅳ转化为化合物Ⅴ；化合物Ⅴ与二(R1)膦氧氢反应转化为化合物Ⅵ；化合物Ⅵ转化为化合物Ⅶ；化合物Ⅶ与三溴化硼反应制得化合物Ⅷ；化合物Ⅷ与二卤代烃反应制得5,5'‑相联的（R）和（S）构型混合的化合物Ⅸ，采用手性HPLC进行拆分得到（R）和（S）单一构型的化合物Ⅹ和Ⅺ；制得化合物Ⅰ或者化合物Ⅱ和Ⅲ。本发明可与二价金属钯络合生成催化剂，能够获得高的催化性能和对映选择性。

  公开号：

  CN103524557B

文献信息

• InCl₃-Catalyzed Synthesis of 1,2-Dimetallic Compounds by Direct Insertion of Aluminum or Zinc Powder
  作者：Tobias D. Blümke、Thomas Klatt、Konrad Koszinowski、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201205169

  日期：2012.9.24

  In‐sertion of metal: Catalytic amounts of InCl3 allow the insertion of aluminum and zinc into aromatic 1,2‐dibromides or 1,2‐bromotriflates (see scheme). These 1,2‐dimetallic species can undergo Cu or Pd‐catalyzed acylations, allylations, or cross‐couplings.

  金属的插入：催化量的InCl 3可使铝和锌插入芳族1,2-二溴化物或1,2-溴三氟甲磺酸酯中（请参阅方案）。这些1,2-双金属物种可能会经历Cu或Pd催化的酰化，烯丙基化或交叉偶联。
• A novel α,β-unsaturated nitrone-aryne [3+2] cycloaddition and its application in the synthesis of the cortistatin core
  作者：Mingji Dai、Zhang Wang、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.09.019

  日期：2008.11

  We describe here a novel alpha,beta-unsaturated nitrone-aryne [3+2] cycloaddition. The resulting benzoisoxazolines underwent N-O bond reduction-elimination-electrocyclization sequence to furnish a variety of polysubstituted 2H or 2-alkylated-1-benzo-pyrans. The application of this methodology was further demonstrated in the synthesis of the oxa[3.2.1]octene moiety of cortistatin A.

  我们在这里描述了一种新型的 α、β-不饱和硝酮-芳烃 [3+2] 环加成反应。所得苯并异恶唑啉经历 NO 键还原-消除-电环化序列，以提供各种多取代的 2H 或 2-烷基化-1-苯并-吡喃。这种方法的应用在皮质抑素 A 的 oxa[3.2.1] 辛烯部分的合成中得到了进一步证明。
• One-Step Synthesis of Isoindolo[2,1-<i>a</i>]indol-6-ones via Tandem Pd-Catalyzed Aminocarbonylation and C–H Activation
  作者：Tomáš Čarný、Martin Markovič、Tibor Gracza、Peter Koóš

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02008

  日期：2019.10.4

  catalytic system for tandem Pd-catalyzed carbonylation and C-C cross-coupling via C-H activation was designed. The proposed cascade reaction allows a facile one-step construction of a tetracyclic isoindoloindole skeleton, in which three new C-C/C-N bonds are simultaneously formed. In detail, the carbonylation of aryl dibromides with indoles and C-H activation of in situ formed N-(2'-bromoaroyl)-indole provide

  设计了一个统一的催化体系，用于串联钯催化的羰基化和通过CH活化的CC交叉偶联。所提出的级联反应允许四环异吲哚并吲哚骨架的简便的一步构建，其中同时形成三个新的CC / CN键。详细地，芳基二溴化物与吲哚的羰基化和原位形成的N-（2'-溴芳酰基）-吲哚的CH活化从可商购的底物提供生物学上相关的6H-异吲哚并[2,1-a]吲哚-6-。建议的串联反应中的氨基羰基化步骤利用乙醛酸一水合物作为环境友好的一氧化碳替代物。
• Chemoselectivity in the Kosugi-Migita-Stille coupling of bromophenyl triflates and bromo-nitrophenyl triflates with (ethenyl)tributyltin
  作者：Nurul N. Ansari、Matthew M. Cummings、Björn C.G. Söderberg

  DOI：10.1016/j.tet.2018.02.051

  日期：2018.5

  bis(triphenylphosphine)palladium dichloride (2 mol-%) in 1,4-dioxane at reflux. In contrast, reactions using the same pre-catalyst but in the presence of a three-fold excess of lithium chloride in N,N-dimethylformamide at ambient temperature were in most cases selective for coupling at the carbon-triflate bond. Overall, isolated yields and the selectivity for carbon-bromine bond coupling were significantly higher compared

  为了确定在不同反应条件下碳-溴与三氟甲磺酸酯键的化学选择性，研究了（乙烯基）三丁基锡与三氟甲基溴苯磺酸盐和三氟甲基溴硝基苯酚的所有异构排列的Kosugi-Migita-Stille交叉偶联反应。通常，在回流下使用例如在1，4-二恶烷中的双（三苯基膦）二氯化钯（2mol％）观察到高选择性的碳-溴键交叉偶联。相反，使用相同的预催化剂但在N，N中存在三倍过量的氯化锂的情况下进行反应在大多数情况下，在环境温度下β-二甲基甲酰胺对在三氟甲磺酸酯碳键上的偶联具有选择性。总体而言，与三氟甲磺酸碳键合相比，分离的产率和碳-溴键合的选择性高得多。
• From tropos to atropos: 5,5′-bridged 2,2′-bis(diphenylphosphino)biphenyls as chiral ligands for highly enantioselective palladium-catalyzed hydrogenation of α-phthalimide ketones
  作者：Changqing Wang、Guoqiang Yang、Jing Zhuang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.02.055

  日期：2010.4

  A class of atropisomeric diphosphine ligands with a wide range of dihedral angles has been developed. X-ray study of the Pd(II) complexes of these ligands showed that as the bridge length increased, the dihedral angles and the ligand bite angles increased as well, while an excessive increase in bridge length had a reverse effect. It was found that there was a correlation between the ligand dihedral

  已经开发出具有广泛的二面角范围的一类阻转异构二膦配体。这些配体的Pd（II）配合物的X射线研究表明，随着桥长度的增加，二面角和配体咬合角也随之增加，而桥长度的过度增加具有相反的作用。发现在Pd催化的α-邻苯二甲酰亚胺酮的不对称氢化中，配体二面角与对映选择性之间存在相关性，并提供了高达99％ee的优良对映选择性。