N-((4-bromophenyl)(methyl)-λ⁴-sulfaneylidene)-4-methylbenzenesulfonamide | 15436-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-((4-bromophenyl)(methyl)-λ⁴-sulfaneylidene)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: S-Methyl-S-<4-brom-phenyl>-N-p-tolyl-sulfonyl-sulfilimin；N-[(4-bromophenyl)-methyl-λ4-sulfanylidene]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 15436-22-3
• 化学式: C₁₄H₁₄BrNO₂S₂
• 分子量: 372.307
• InChiKey: QGANRHANMSOTIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  74.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-((4-bromophenyl)(methyl)-λ⁴-sulfaneylidene)-4-methylbenzenesulfonamide 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 C₁₄H₁₄BrNO₃S₂
  参考文献：
  名称：

  碘苯催化硫醚与磺胺的电化学氧化化学选择性亚磺酰胺反应

  摘要：

  亚砜亚砜是亚砜的氮杂类似物，是有机合成中有价值的组成部分，是药物化学中的重要官能团。在此，我们报道了一种有效且环保的方法，该方法以容易获得的硫醚和磺酰胺为底物制备硫亚胺。该反应通过在电氧化条件下由催化简单碘苯原位产生的高价碘进行。以中等至良好的产率获得了一系列硫亚胺。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.153925
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺 在 iron(II) triflate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 N-((4-bromophenyl)(methyl)-λ⁴-sulfaneylidene)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  通过空间偏压氮烯转移铁催化硫化物的不对称酰亚胺化

  摘要：

  过渡金属催化的对映选择性氮宾转移到硫化物已成为快速构建对映体富集的硫酰亚胺的最有力的策略之一。然而，与贵金属相比，实现对地球丰富的高活性过渡金属氮烯中间体的立体控制仍然是一个艰巨的挑战。在此，我们公开了使用亚氨基碘烷作为氮宾前体的手性铁(II)/ N , N'-二氧化物催化的二烷基硫醚和烷基芳基硫醚的对映选择性酰亚胺化。以中等至良好的收率和高对映选择性获得了一系列手性磺酰亚胺（56 个实例，收率高达 99%，98:2 er）。通过复杂分子的后期修饰以及手性杀虫剂氟啶虫胺和相关生物活性化合物中间体的合成，证明了该方法的实用性。基于实验研究和理论计算，水键合的高自旋铁氮化物被确定为关键中间体。观察到的立体选择性源于手性洞穴中配体的酰胺单元与硫化物的大取代基之间的空间排斥。此外，二恶唑酮被证明是在铁(III)/ N , N'-二氧化物络合物存在下合适的酰基氮烯前体，导致形成对映选择性反转的硫酰亚

  DOI：

  10.1021/jacs.4c04855

文献信息

• [FeIII(F20-tpp)Cl] Is an Effective Catalyst for Nitrene Transfer Reactions and Amination of Saturated Hydrocarbons with Sulfonyl and Aryl Azides as Nitrogen Source under Thermal and Microwave-Assisted Conditions
  作者：Yungen Liu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1002/chem.201000581

  日期：2010.9.10

  [FeIII(F20‐tpp)Cl] (F20‐tpp=meso‐tetrakis(pentafluorophenyl)porphyrinato dianion) is an effective catalyst for imido/nitrene insertion reactions using sulfonyl and aryl azides as nitrogen source. Under thermal conditions, aziridination of aryl and alkyl alkenes (16 examples, 60–95 % yields), sulfimidation of sulfides (11 examples, 76–96 % yields), allylic amidation/amination of α‐methylstyrenes (15

  的[Fe III（F 20 -tpp）CL]（F 20 -tpp =内消旋-四（五氟苯基）卟啉二价阴离子）可以使用磺酰基和芳基叠氮化作为氮源酰亚胺/氮烯插入反应的有效催化剂。在热条件下，芳基和烷基烯烃的叠氮化（16例，产率为60-95％），硫化物的硫化亚胺（11例，产率为76-96％），α-甲基苯乙烯的烯丙基酰胺化/胺化（15例，68-83） ％的收率），和饱和的C胺化 H键包括环烷烃和金刚烷（8个实例中，64-80％的收率的）可以通过使用2摩尔％的[Fe来完成III（F 20-tpp）Cl]作为催化剂。在微波辐射下的条件下，氮杂环丙烷（四个例子），烯丙基胺化（五个例子），sulfimidation（两个例子），和饱和的C胺化的反应时间可以通过最多减少到H键（三个例子）16倍（ 24–48小时与1.5–6小时），而不会显着影响产品收率和底物转化率。
• Sulfonylimino Group Transfer Reaction Using Imino-λ3-iodanes with I2 as Catalyst Under Metal-free Conditions
  作者：Akira Yoshimura、Cody Makitalo、Melissa Jarvi、Michael Shea、Pavel Postnikov、Gregory Rohde、Viktor Zhdankin、Akio Saito、Mekhman Yusubov

  DOI：10.3390/molecules24050979

  日期：——

  A new practical procedure of imination for sulfide has been developed. The treatment of (N-tosylimino)-phenyl-λ3-iodane, PhINTs, with various sulfides in the presence of a catalytic amount of I2 under metal-free conditions affords the corresponding N-tosylsulfilimine compounds with moderate to good yields. This facile transfer procedure of the sulfonylimino group can also be applied to triphenylphosphine

  已开发出一种新的硫化物亚胺化实用程序。在无金属条件下，在催化量的 I2 存在下，用各种硫化物处理（N-甲苯磺酰基亚胺基）-苯基-λ3-碘烷 PhINTs，得到相应的 N-甲苯磺酰基磺胺化合物，产率中等至良好。磺酰基亚氨基的这种简便转移程序也可应用于三苯基膦，以高产率生产相应的亚氨基三苯基膦。根据反应机理研究，(N-tosylimino)-苯基-λ3-碘在该条件下亚胺化为硫化物的过程可能涉及反应机理中的自由基步骤。
• Enantioselective Nitrene Transfer to Sulfides Catalyzed by a Chiral Iron Complex
  作者：Jun Wang、Marcus Frings、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/anie.201304451

  日期：2013.8.12

  Iron works: Enantioselective nitrene transfer to sulfide was accomplished by a chiral iron(III)/PyBOX catalyst (see scheme). Various sulfimides were thus obtained in high enantioselectivities and yields. Applications of this protocol to the syntheses of enantioenriched sulfoximines and an epoxide were also demonstrated.

  铁厂：通过手性铁（III）/ PyBOX催化剂（参见方案）可实现对映选择性的腈转化为硫化物。因此以高对映选择性和产率获得了各种磺酰亚胺。还证明了该方案在对映体富集的亚砜亚胺和环氧化物的合成中的应用。
• Tripodal S-Ligand Complexes of Copper(I) as Catalysts for Alkene Aziridination, Sulfide Sulfimidation, and C–H Amination
  作者：Tsz Lung Lam、Ken Chi-Hang Tso、Bei Cao、Chen Yang、Daqing Chen、Xiao-Yong Chang、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00226

  日期：2017.4.17

  Copper(I) complexes of tris(thioimidazolyl)borates (R′TmR), including [Cu(TmPh)(PR″3)] (R″ = Ph, Cu1; Cy, Cu2) and [Cu(R′TmPh)(PR″3)]+ (R′ = N-methylimidazole; R″ = Ph, Cy) were prepared and characterized by spectroscopic methods. The X-ray crystal structures of Cu1 and Cu2 feature a tripodal TmPh ligand coordinated in κ3-S,S,S mode. Using Cu2 as a catalyst (loading: 1 mol %), the aziridination of styrenes

  三（硫代咪唑基）硼酸盐（R'Tm R）的铜（I）配合物，包括[Cu（Tm Ph）（PR” 3）]（R” = Ph，Cu1 ; Cy，Cu2）和[Cu（R'Tm制备Ph）（PR″ 3）] +（R′＝N-甲基咪唑； R″ ＝ Ph，Cy）并通过光谱法表征。的X射线晶体结构CU1和铜特征的三脚架的Tm博士配体配位在κ 3 -S，S，S模式。使用Cu2作为催化剂（负载量：1 mol％），苯乙烯在室温下分别进行3h和0.5h的叠氮化和硫代苯甲醚与PhI═NTs的亚磺酰亚胺化，均可以使产物收率达到99％。Cu2还催化叠氮化乙烯基的芳基CH键的分子内胺化，收率高达98％。进行DFT计算以深入了解Cu2催化的叠氮化反应的机理。
• Heterogeneous Catalytic Sulfimidation using Immobilized Cu(acac)2
  作者：M.?Lakshmi Kantam、B. Kavita、V. Neeraja、Y. Haritha、M.?K. Chaudhuri、S.?K. Dehury

  DOI：10.1002/adsc.200404291

  日期：2005.4

  The heterogeneous sulfimidation of various sulfides by microencapsulated copper(II) acetylacetonate, [MC-Cu(acac)2], and Cu(acac)2 immobilized in ionic liquids using [N-(p-tolylsulfonyl)imino]phenyliodinane (PhINTs) as nitrene donor has been developed to afford the corresponding sulfimides in good to excellent yields. In the presence of a chiral bis(oxazoline) as ligand, asymmetric induction occurs

  微囊化乙酰丙酮化铜（II），[MC-Cu（acac）2 ]和Cu（acac）2以[ N-（对甲苯磺酰基）亚氨基]苯基碘丁烷（PhINTs）为固定化剂，对各种硫化物进行异质亚胺化已经开发了氮供体，以良好至优异的产率提供相应的亚硫酰亚胺。在手性双（恶唑啉）作为配体的存在下，发生不对称诱导以提供手性硫酰亚胺（至多50％ee）。包含固定化双（恶唑啉）-铜催化剂的离子液体可以重复使用几个循环，具有恒定的活性和对映选择性。