(4-benzyloxy-1-butynyl)trimethylsilane | 98689-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-benzyloxy-1-butynyl)trimethylsilane
• 英文别名: (4-(benzyloxy)but-1-ynyl)trimethylsilane；(4-(benzyloxy)but-1-yn-1-yl)trimethylsilane；Silane, trimethyl[4-(phenylmethoxy)-1-butynyl]-；trimethyl(4-phenylmethoxybut-1-ynyl)silane
• CAS: 98689-38-4
• 化学式: C₁₄H₂₀OSi
• 分子量: 232.398
• InChiKey: QVXWSAHJMRAWIV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.47
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-benzyloxy-1-butynyl)trimethylsilane 在 盐酸 、 C₃₂H₃₀Cl₄N₆Ti₂ 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-Methyl-1,3-diphenyl-5-(2-phenylmethoxyethyl)pyrrole
  参考文献：
  名称：

  Ti催化的[2 + 2 + 1]吡咯合成中的定向基团效应：化学和区域选择性炔烃杂耦合。

  摘要：

  研究发现，在Ti催化的[2 + 2 + 1]吡咯合成和Ti催化的炔烃加氢胺化反应中，过渡性的基质-Ti相互作用在控制炔烃插入的区域选择性和[2 + 2]环加成中起关键作用。具有悬垂的Lewis碱性基团的TMS保护的炔烃可以逆转TMS保护的炔烃插入的区域选择性，从而导致选择性形成高度取代的3-TMS吡咯。研究了各种潜在的导向基团的能力，发现可以通过改变催化剂路易斯酸度，导向基团的碱度或导向基团的链长来调节导向基团的作用。Ti催化剂没有探索出直接的导向基团效应，这项研究证明了在调节选择性方面，潜在的底物与Ti相互作用的潜在能力。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b04669
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 在 正丁基锂 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 (4-benzyloxy-1-butynyl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  稠合四环萜类化合物系统的一般对映选择性和立体化学发散四阶段方法

  摘要：

  四环萜类衍生的天然产物是一类广泛的医学相关药物，包括众所周知的类固醇激素和相关结构，以及更具合成挑战性的同系物，如柠檬苦素、强心内酯、羊毛甾烷和葫芦烷等。这些结构相关的化合物类别在综合上提出了完全不同的挑战，部分基于其四环骨架共有的众多季碳中心的位置和立体化学。50 多年来，这些靶标的从头合成一直是人们非常感兴趣的话题，而半合成通常是探索这些天然产物的合成变体作为生物学相关材料的方式，以及这些药物如何进一步成熟为治疗药物的方式。在这里，重点是建立一个高效的、立体选择性的、和分子灵活的从头合成方法，可以提供半合成方法所不能提供的。简而言之，描述了获取这些天然产物家族的共同分子特征的统一策略，该策略分四个阶段进行：(1) 将环氧氯丙烷转化为立体定义的烯炔，(2) 金属环介导的环状交叉偶联以产生高度取代的氢茚， (3) 通过 C9-C10 键的立体选择性锻造形成四环，以及 (4) 将季中心从 C9

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02979

文献信息

• [EN] TRICYCLIC COMPOUNDS AS ALPHA-7 NICOTINIC ACETYLCHOLINE RECEPTOR LIGANDS<br/>[FR] COMPOSÉS TRICYLIQUES UTILISÉS COMME LIGANDS DU RÉCEPTEUR NICOTINIQUE ALPHA-7 DE L'ACÉTYLCHOLINE
  申请人：BRISTOL MYERS SQUIBB CO

  公开号：WO2015191403A1

  公开（公告）日：2015-12-17

  The disclosure provides compounds of formula I including their salts, as well as compositions and methods of using the compounds. The compounds are ligands for the nicotinic 7 receptor and may be useful for the treatment of various disorders of the central nervous system, especially affective and neurodegenerative disorders. [INSERT CHEMICAL STRUCTURE HERE] I

  本公开提供了公式I的化合物，包括它们的盐，以及使用这些化合物的组合物和方法。这些化合物是烟酸7受体的配体，可能用于治疗各种中枢神经系统疾病，尤其是情感和神经退行性疾病。 [在此插入化学结构] I
• Allene–alkyne cross-coupling for stereoselective synthesis of substituted 1,4-dienes and cross-conjugated trienes
  作者：Heidi L. Shimp、Alissa Hare、Martin McLaughlin、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.015

  日期：2008.4

  Titanium-mediated cross-coupling of allenic alcohols with alkynes has been investigated. Divergent reaction pathways were discovered that provide either stereodefined 1,4-dienes or substituted cross-conjugated trienes. In short, allene substitution plays a critical role in the determination of reaction pathway.

  已经研究了钛介导的烯丙醇与炔烃的交叉偶联。发现提供立体定义的1，4-二烯或取代的交叉共轭三烯的不同反应途径。简而言之，丙二烯取代在反应路径的确定中起关键作用。
• Reprint of “Allene–alkyne cross-coupling for stereoselective synthesis of substituted 1,4-dienes and cross-conjugated trienes”
  作者：Heidi L. Shimp、Alissa Hare、Martin McLaughlin、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.086

  日期：2008.7

  Titanium-mediated cross-coupling of allenic alcohols with alkynes has been investigated. Divergent reaction pathways were discovered that provide either stereodefined 1,4-dienes or substituted cross-conjugated trienes. In short, allene substitution plays a critical role in the determination of reaction pathway.

  已经研究了钛介导的烯丙醇与炔烃的交叉偶联。发现提供立体定义的1，4-二烯或取代的交叉共轭三烯的不同反应途径。简而言之，丙二烯取代在反应路径的确定中起关键作用。
• Organic synthesis with reagents derived from 3R3SiMgMe and MnCl2
  作者：Keigo Fugami、Jun-ichi Hibino、Shigeki Nakatsukasa、Seijiro Matsubara、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86672-2

  日期：1988.1

  R3SiMgMe and MnCl2 are disclosed. (1) The manganese species reacted with terminal acetylenes to give 1,2-disilylated 1-alkenes. Mono- and bis(trimethylsilyl) acetylenes gave tri- and tetrasilylated ethenes, respectively, in good yields. Highly strained tetrakis(trimethylsilyl) ethene has now become easily accessible by this technique. (2) The reaction of alkenyl halides, alkenyl sulfides, and enol phosphates

  由3个当量衍生的试剂介导的合成上有用的反应。R 3 SiMgMe和MnCl 2的合成被披露。（1）锰与末端乙炔反应生成1,2-二甲硅烷基化的1-烯烃。单和双（三甲基甲硅烷基）乙炔分别以高收率得到三和四甲硅烷基化的乙烯。现在，通过这种技术可以轻松获得高应变四（三甲基甲硅烷基）乙烯。（2）链烯基卤化物，链烯基硫化物和烯醇磷酸盐与标题试剂的反应提供了高产率的乙烯基硅烷。该方法也适用于由烯丙基硫化物和醚合成烯丙基硅烷。（3）用锰试剂处理1，3-二烯提供了甲硅烷基化的烯丙基锰化合物，其以高的区域选择性加到羰基部分上。
• Efficient catalytic alkyne metathesis with a fluoroalkoxy-supported ditungsten(III) complex
  作者：Henrike Ehrhorn、Janin Schlösser、Dirk Bockfeld、Matthias Tamm

  DOI：10.3762/bjoc.14.220

  日期：——

  The catalytic alkyne metathesis activity of these metal complexes was determined in the self-metathesis, ring-closing alkyne metathesis and cross-metathesis of internal and terminal alkynes, revealing an almost equally high metathesis activity for the bimetallic tungsten complex W2F3 and the alkylidyne complex W Ph F3. In contrast, Mo2F6 displayed no significant activity in alkyne metathesis.

  合成了钼和钨配合物M2（OR）6（Mo2F6，M = Mo，R = C（CF3）2Me; W2F3，M = W，R = OC（ ）Me2）作为高活性炔烃复分解的双金属同类物。催化剂[MesC≡MOC（ ）n Me3-n}]（MoF6，M ＝ Mo，n ＝ 2； WF3，M ＝ W，n ＝ 1； Mes ＝ 2,4,6-三甲基苯基）。相应的亚苄基配合物[PhC3W OC（ ）Me2}]（W Ph F3）通过用1-苯基-1-丙炔裂解W2F3中的W≡W键来制备。在内部和末端炔烃的自复分解，闭环炔烃复分解和交叉复分解中确定了这些金属配合物的催化炔复分解活性，从而揭示了双金属钨配合物W2F3和亚烷基复合物W几乎相同的复分解活性。 Ph F3。相反，Mo2F6在炔烃复分解中没有显示出明显的活性。