(R)-2,2'-bis(trifluoromethylsulfonyloxy)-9,9'-spirobifluorene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: (R)-2,2'-bis(trifluoromethylsulfonyloxy)-9,9'-spirobifluorene
• 英文别名: [2'-(trifluoromethylsulfonyloxy)-9,9'-spirobi[fluorene]-2-yl] trifluoromethanesulfonate
• 化学式: C₂₇H₁₄F₆O₆S₂
• 分子量: 612.527
• InChiKey: YZDLSMZOUPGXIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.9
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2,2'-bis(trifluoromethylsulfonyloxy)-9,9'-spirobifluorene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (S)-2,2'-diethynyl-9,9'-spirobifluorene
  参考文献：
  名称：

  来自双(2,2'-联吡啶)-取代的9,9'-螺二芴配体的对映体纯C2-对称双核银(I)和铜(I)配合物

  摘要：

  我们已经制备了一种新的双（联吡啶）配体 1，其基于两种对映体纯形式的手性 9,9'-螺二芴核。发现该配体在与铜 (I) 和银 (I) 离子配位后经历非对映选择性自组装成光学纯双核配位化合物。然而，令人惊讶的是，没有发现所得的非对映异构体是 D2 对称的，这通常是在类似的双（二齿）配体中发现的，而是 C2 对称的，具有不同构型的金属中心。来自双(2,2'-联吡啶)-取代的9,9'-螺二芴配体的对映体纯C2-对称双核银(I)和铜(I)配合物的图形摘要

  DOI：

  10.1515/znb-2010-0316
• 作为产物：
  描述：

  (rac)-2,2'-diacetoxy-9,9'-spirobifluorene 在 水 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (R)-2,2'-bis(trifluoromethylsulfonyloxy)-9,9'-spirobifluorene
  参考文献：
  名称：

  来自双(2,2'-联吡啶)-取代的9,9'-螺二芴配体的对映体纯C2-对称双核银(I)和铜(I)配合物

  摘要：

  我们已经制备了一种新的双（联吡啶）配体 1，其基于两种对映体纯形式的手性 9,9'-螺二芴核。发现该配体在与铜 (I) 和银 (I) 离子配位后经历非对映选择性自组装成光学纯双核配位化合物。然而，令人惊讶的是，没有发现所得的非对映异构体是 D2 对称的，这通常是在类似的双（二齿）配体中发现的，而是 C2 对称的，具有不同构型的金属中心。来自双(2,2'-联吡啶)-取代的9,9'-螺二芴配体的对映体纯C2-对称双核银(I)和铜(I)配合物的图形摘要

  DOI：

  10.1515/znb-2010-0316

文献信息

• 一种手性螺芴异构体在具备手性关联功能的电子元器件中的应用
  申请人：南京工业大学

  公开号：CN110790629B

  公开（公告）日：2022-10-14

  本发明涉及一种手性螺芴异构体在具备手性关联功能的电子元器件中的应用，所述手性螺芴异构体包括式I中所示的R型异构体和S型异构体，本发明首次发现了式I所示的手性螺芴化合物异构体能够应用于具备手性关联功能的电子元器件中，这是由于R/S手性螺芴结构对映体具有±90℃的偏转面，可以更好的诱导固体薄膜中二级、三级结构的手性，从而得到可以产生圆偏振光的功能薄膜，并制备圆偏振光器件。
• Photophysical study of spiro-bifluorene bridged Pt(ii), Os(ii) and Ir(iii) luminescent complexes and supramolecular arrays
  作者：Maria Pia Gullo、Julie Batcha Seneclauze、Barbara Ventura、Andrea Barbieri、Raymond Ziessel

  DOI：10.1039/c3dt52007b

  日期：——

  This paper describes expeditious stepwise synthesis of polynuclear complexes based on heteroleptic iridium(III) and osmium(II) fragments linked to a central Pt(II) module via a spirobifluorene-bridge using a strategy based on the construction of preformed complexes. The luminescence features of the final multi-chromophoric array, i.e. a tetrad consisting of spirobifluorene-bridged Pt, Ir and Os complexes, have been studied by comparison with the features of reference complexes bearing two identical luminophores (Ir or Os) at the periphery. The 3MPtLCT and 3LC states of the Pt and spiro ligand undergo fast energy transfer into the 3MIrLCT or the 3MOsLCT state in the Pt–M2 (M = Ir or Os) arrays, whereas the 3LC and the 3MPtLCT states function as energy reservoirs for the metal excited states close in energy, resulting in a pronounced increase of the excited state lifetimes of these arrays. The tetrad efficiently works as an antenna system where the collected light energy is transferred to the Os unit acting as the final collector.

  本文介绍了通过螺二芴桥与中心铂(II)模块相连的异极铱(III)和锇(II)片段，利用预成配合物构建策略，快速分步合成多核配合物。通过与外围带有两个相同发光体（Ir 或 Os）的参考复合物的特征进行比较，研究了最终多色素阵列（即由螺双芴桥接的 Pt、Ir 和 Os 复合物组成的四面体）的发光特征。在 Pt-M2（M = Ir 或 Os）阵列中，铂和螺配体的 3MPtLCT 和 3LC 态会快速转移能量到 3MIrLCT 或 3MOsLCT 态，而 3LC 和 3MPtLCT 态则充当能量接近的金属激发态的储能器，从而明显增加了这些阵列的激发态寿命。四元阵列作为一个天线系统有效地工作，收集到的光能被传输到作为最终收集器的 Os 单元。
• Self-assembly of metallosupramolecular rhombi from chiral concave 9,9’-spirobifluorene-derived bis(pyridine) ligands
  作者：Rainer Hovorka、Sophie Hytteballe、Torsten Piehler、Georg Meyer-Eppler、Filip Topić、Kari Rissanen、Marianne Engeser、Arne Lützen

  DOI：10.3762/bjoc.10.40

  日期：——

  Two new 9,9'-spirobifluorene-based bis(4-pyridines) were synthesised in enantiopure and one also in racemic form. These ligands act as concave templates and form metallosupramolecular [(dppp)2M2L2] rhombi with cis-protected [(dppp)Pd](2+) and [(dppp)Pt](2+) ions. The self-assembly process of the racemic ligand preferably occurs in a narcissistic self-recognising manner. Hence, a mixture of all three

  两种新的基于 9,9'-spirobifluorene 的双 (4-吡啶) 以对映体纯合成，一种也在外消旋形式中合成。这些配体充当凹模板并形成金属超分子 [(dppp)2M2L2] 菱形与顺式保护的 [(dppp)Pd](2+) 和 [(dppp)Pt](2+) 离子。外消旋配体的自组装过程优选以自恋的自我识别方式发生。因此，所有三种可能的立体异构体 [(dppp)2M2(R)-L}2](OTf)4、[(dppp)2M2(S)-L}2](OTf)4 和 [( dppp)2M2(R)-L}(S)-L}](OTf)4 以大约 1.5:1.5:1 的比例获得，这对应于同手性组件的放大大约三倍，如证明通过核磁共振光谱和质谱。外消旋同手性组件也可以通过单晶 X 射线衍射表征。
• Linear [3]Spirobifluorenylene: An S-Shaped Molecular Geometry of <i>p</i>-Oligophenyls
  作者：Jumpei Oniki、Toshiyuki Moriuchi、Kosuke Kamochi、Mamoru Tobisu、Toru Amaya

  DOI：10.1021/jacs.9b09179

  日期：2019.11.13

  TD-DFT calculations, and the results suggest the contribution of a 15 nm red-shift in (S,M,S)-1 in comparison with the single strand molecule 10. In addition, spiroconjugation is discussed in terms of molecular orbitals, and the splitting of both HOMO and LUMO was revealed by the calculations. The LUMO splitting is particularly interesting, since it is in contrast to the degenerate LUMOs in a simple spirobifluorene

  合成了 S 形对低聚苯基衍生物，例如线性 [3] 螺二芴 (R,P,R/S,M,S)-1，它由两个连接在三螺二芴。螺二芴的直接连接导致形成张力对低聚苯基链，它们相互支持以保持张力结构。这种弯曲结构是通过相应螺二芴构建块的 Suzuki-Miyaura 交叉耦合成功构建的。还使用手性单体合成了手性 (R,P,R)-1 和 (S,M,S)-1，并通过 CD 和 CPL 光谱研究了它们的手性。(R,P,R/S,M,S)-1 中的苯环扭曲，最大弯曲角为 11.6°。(R,P,R/S,M,S)-1 的应变能估计为 88.4 kcal/mol，介于 [6] 和 [7] CPP 之间。通过 TD-DFT 计算评估了空间轨道相互作用（螺共轭），结果表明与单链分子 10 相比，(S,M,S)-1 中 15 nm 红移的贡献。此外，根据分子轨道讨论了螺共轭，并且通过计算揭示了 HOMO 和 LUMO 的分裂。LUMO
• Chiral cyclic [<i>n</i>]spirobifluorenylenes: carbon nanorings consisting of helically arranged quaterphenyl rods illustrating partial units of woven patterns
  作者：Kaige Zhu、Kosuke Kamochi、Takuya Kodama、Mamoru Tobisu、Toru Amaya

  DOI：10.1039/d0sc02452j

  日期：——

  Chiral cyclic [n]spirobifluorenylenes consisting of helically arranged quaterphenyl rods, illustrating partial units of woven patterns, were designed and synthesized as a new family of carbon nanorings. The synthesis was accomplished by the Ni(0)-mediated Yamamoto-coupling of chiral spirobifluorene building blocks. The structures of the cyclic 3-, 4-, and 5-mers were determined by X-ray crystallographic

  设计并合成了由螺旋排列的四苯基杆组成的手性环状[ n ]螺二芴基，说明了编织图案的部分单元，并作为一个新的碳纳米环族合成。合成是通过Ni（0）介导的手性螺二芴结构单元的Yamamoto偶联完成的。环状3-，4-和5-聚物的结构通过X射线晶体学分析确定。这些碳纳米环在溶液中表现出强烈的紫色发射，并具有很高的量子产率（3-mer，4-mer和5-mer分别为95％，93％和94％）。还研究了其他光谱性质，包括其手性。发现圆偏振发光的g值约为10 -3。。由多个（≥3）联芴基单元引起的特征性螺共轭化，例如在DFT计算中还指出了在匹配轨道符号时，单元数目的偶数奇数效应。