ethyl 2-[4-(methylthio)phenyl]acrylate | 1259524-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-[4-(methylthio)phenyl]acrylate
• 英文别名: Ethyl 2-(4-methylsulfanylphenyl)prop-2-enoate；ethyl 2-(4-methylsulfanylphenyl)prop-2-enoate
• CAS: 1259524-14-5
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂S
• 分子量: 222.308
• InChiKey: UIRFWCCDNZVCBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-[4-(methylthio)phenyl]acrylate 在 1-(三氟甲基)-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮 、 三乙胺 、 copper(l) chloride 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 20.17h， 生成 (Z)-4,4,4-trifluoro-2-(4-(methylthio)phenyl)-N-tosylbut-2-enamide
  参考文献：
  名称：

  缺电子烯烃的导向基团辅助的铜催化烯烃三氟甲基化

  摘要：

  提供的协助：标题反应中的引导基团不仅激活底物，而且还允许顺式三氟甲基化产物的立体定向形成。该反应操作简单并耐受多种官能团的，从而提供了β-CF的立体选择性合成的有效方法，3 -官能化的丙烯酰胺衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201307245
• 作为产物：
  描述：

  magnesium,methylsulfanylbenzene,bromide 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 ethyl 2-[4-(methylthio)phenyl]acrylate
  参考文献：
  名称：

  缺电子烯烃的导向基团辅助的铜催化烯烃三氟甲基化

  摘要：

  提供的协助：标题反应中的引导基团不仅激活底物，而且还允许顺式三氟甲基化产物的立体定向形成。该反应操作简单并耐受多种官能团的，从而提供了β-CF的立体选择性合成的有效方法，3 -官能化的丙烯酰胺衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201307245

文献信息

• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed C–H allylation of electron-deficient alkenes with allyl acetates
  作者：Chao Feng、Daming Feng、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/c4cc07597h

  日期：——

  Rhodium-catalyzed C–H allylation of acrylamide derivatives with various allyl acetates was reported. The use of weakly coordinating directing group resulted in high reaction efficiency and excellent γ-selectivity. This reaction displays broad functional group tolerance, which opens a new synthetic pathway for the access of functionalized 1,4-diene skeletons.

  铑催化的C-H烯丙基化反应报道了使用各种烯丙醋酸酯对丙烯酰胺衍生物进行反应。使用弱配位导向基团导致高反应效率和优异的γ-选择性。该反应显示出广泛的官能团容忍性，为获得官能化的1,4-二烯骨架开辟了新的合成途径。
• Overcoming Scope Limitations in Cross-Coupling of Diazo Nucleophiles by Manipulating Catalyst Speciation and Using Flow Diazo Generation
  作者：Ryan J. Sullivan、Garrett P. R. Freure、Stephen G. Newman

  DOI：10.1021/acscatal.9b01180

  日期：2019.6.7

  palladium-catalyzed diazo cross-coupling reactions has been expanded to include aryl chlorides by controlled diazo slow addition. The success of this strategy is based on manipulating speciation within the catalytic cycle through starvation of the diazo reagent to make the Pd(II) oxidative intermediate the resting state. The strategy is also applicable to cross-coupling reactions with aryl bromides and, in combination

  通过控制重氮缓慢添加，钯催化的重氮交叉偶联反应的可应用范围已扩大到包括芳基氯化物。该策略的成功是基于通过重氮试剂的饥饿来控制催化周期内的物种形成，以使Pd（II）氧化中间体处于静止状态。该策略也适用于与芳基溴化物的交叉偶联反应，并且与安全，按需生成不稳定的重氮试剂相结合，也已被用于大大扩展该化学方法中适用的重氮化合物的范围。最后，DFT计算提供了对机制的深入了解，并为慢速添加策略成功的建议解释提供了支持。
• Synthesis of 2-Arylacrylates from Pyruvate by Tosylhydrazide-Promoted Pd-Catalyzed Coupling with Aryl Halides
  作者：José Barluenga、María Tomás-Gamasa、Fernando Aznar、Carlos Valdés

  DOI：10.1002/chem.201002425

  日期：2010.11.15

  Important synthetic intermediates and direct precursors of the prophen class of anti‐inflammatory agents, 2‐arylacrylates are prepared in one step from ethyl pyruvate by employing the recently developed Pd‐catalyzed cross‐coupling between tosylhydrazones and aryl halides. Moreover, substituted 2‐oxoesters afford tri‐ and tetrasubstituted functionalized alkenes.

  重要的合成中间体和芬太尼类抗炎药的直接前体，是通过使用最近开发的甲苯磺酰hydr与芳基卤化物之间的钯催化交叉偶联，从丙酮酸乙酯一步制备丙烯酸2-芳基丙烯酸酯。此外，取代的2-氧酸酯可提供三和四取代的官能化烯烃。
• Directing-Group-Assisted Copper-Catalyzed Olefinic Trifluoromethylation of Electron-Deficient Alkenes
  作者：Chao Feng、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/anie.201307245

  日期：2013.11.18

  Assistance provided: The directing group in the title reaction not only activates the substrates but also allows the stereospecific formation of cis‐trifluoromethylated products. The reaction is operationally simple and tolerates a wide variety of functional groups, thus providing an efficient method for the stereoselective synthesis of β‐CF3‐functionalized acrylamide derivatives.

  提供的协助：标题反应中的引导基团不仅激活底物，而且还允许顺式三氟甲基化产物的立体定向形成。该反应操作简单并耐受多种官能团的，从而提供了β-CF的立体选择性合成的有效方法，3 -官能化的丙烯酰胺衍生物。