(2,2-dimethyl-1-methylenebut-3-enyl)benzene | 227018-81-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,2-dimethyl-1-methylenebut-3-enyl)benzene
• 英文别名: 3,3-dimethyl-2-phenyl-1,4-pentadiene；3,3-Dimethylpenta-1,4-dien-2-ylbenzene
• CAS: 227018-81-7
• 化学式: C₁₃H₁₆
• 分子量: 172.27
• InChiKey: SYWFZHKTGPTRPV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.6±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.877±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2-dimethyl-1-methylenebut-3-enyl)benzene 在 [5,5-dimethyl-1-(morpholin-4-yl)hexane-1,2,4-trionato]2Co 盐酸 、 甲醇 、 氧气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、121.59 kPa 条件下， 反应 4.5h， 生成 (4,4,5-trimethyl-5-phenyl-1,2-dioxolan-3-yl)methyl hydroperoxide
  参考文献：
  名称：

  Co(II)/O2/Et3SiH 通过二烯的化学和区域选择性过氧化合成环状过氧化物

  摘要：

  在两种烯烃与 Co(II)/O 2 /Et 3 SiH的混合物的竞争性过氧化反应中，发现烯烃底物的相对反应性受三个主要因素的影响：(1) 烯烃与 HCo(III) 络合物反应形成的中间碳中心自由基的相对稳定性，(2) C C 双键周围的空间效应，以及 (3) 与 C 相关的电子因素C 双键。与简单烯烃的结果一致，还实现了二烯的化学和区域选择性过氧化。根据二烯结构，产物不仅包括预期的无环不饱和三乙基甲硅烷基过氧化物，还包括 1,2-二氧戊环和 1,2-二氧六环衍生物，通过不饱和过氧自由基中间体的分子内环化。

  DOI：

  10.1021/jo048359j
• 作为产物：
  描述：

  2,3,3-trimethyl-4-penten-2-ol 、 苯乙炔 在 甲基碘化镁 、 gallium(III) trichloride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以13%的产率得到(2,2-dimethyl-1-methylenebut-3-enyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  镓介导的烯丙基从庞大的烯丙基醇转移至醛或炔烃：基于逆向烯丙基化反应的动态σ-烯丙基镓的控制

  摘要：

  公开了一种用于制备和控制动态σ-烯丙基镓的新方法。用格氏试剂和三氯化镓处理后，大体积的均烯丙基醇经历镓介导的逆烯丙基化反应，以提供σ-烯丙基镓试剂。将产生的σ-烯丙基镓试剂应用于羰基烯丙基化。逆向烯丙基化反应分别分别从赤型和苏型烯丙基醇开始立体定向地生成（Z）-和（E）-σ-巴豆基镓。立体化学定义的巴豆基镓试剂实现了醛的立体选择性烯丙基化。还描述了炔烃与通过逆烯丙基化制备的烯丙基镓试剂的烯丙基镓化反应。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.08.047

文献信息

• Hydroformylation of 1,4-diolefins in the presence of primary amines leading to heterocyclic compounds
  作者：Christian L. Kranemann、Beate E. Kitsos-Rzychon、Peter Eilbracht

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00162-3

  日期：1999.4

  The Rh(I)-catalysed hydroformylation of dienes in the presence of amines is applied to heterocyclic ring synthesis. Starting from 1,4-dienes pyrroles or eight-membered heterocycles are easily accessible. The selectivity of the reaction is controlled by the substitution pattern of the diolefin.

  在胺存在下，Rh（I）催化的二烯加氢甲酰基化反应可用于杂环合成。从1,4-二烯吡咯或八元杂环开始，很容易获得。反应的选择性由二烯烃的取代方式控制。
• Gallium-mediated allyl transfer from bulky homoallyl alcohol to aldehydes or alkynes: Control of dynamic σ-allylgalliums based on retro-allylation reaction
  作者：Sayuri Hayashi、Koji Hirano、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.08.047

  日期：2007.1

  reagent and gallium trichloride, bulky homoallyl alcohols undergo gallium-mediated retro-allylation reaction to provide σ-allylgallium reagents. The σ-allylgallium reagents generated were applied to carbonyl allylation. The retro-allylation reaction generates (Z)- and (E)-σ-crotylgalliums stereospecifically, starting from erythro- and threo-homoallyl alcohols, respectively. The stereochemically defined

  公开了一种用于制备和控制动态σ-烯丙基镓的新方法。用格氏试剂和三氯化镓处理后，大体积的均烯丙基醇经历镓介导的逆烯丙基化反应，以提供σ-烯丙基镓试剂。将产生的σ-烯丙基镓试剂应用于羰基烯丙基化。逆向烯丙基化反应分别分别从赤型和苏型烯丙基醇开始立体定向地生成（Z）-和（E）-σ-巴豆基镓。立体化学定义的巴豆基镓试剂实现了醛的立体选择性烯丙基化。还描述了炔烃与通过逆烯丙基化制备的烯丙基镓试剂的烯丙基镓化反应。
• Synthesis of Cyclic Peroxides by Chemo- and Regioselective Peroxidation of Dienes with Co(II)/O₂/Et₃SiH
  作者：Takahiro Tokuyasu、Shigeki Kunikawa、Kevin J. McCullough、Araki Masuyama、Masatomo Nojima

  DOI：10.1021/jo048359j

  日期：2005.1.1

  Consistent with results from simple alkenes, the chemo- and regioselective peroxidation of dienes was also realized. Depending on the diene structure, the product included not only the expected acyclic unsaturated triethylsilyl peroxides but also 1,2-dioxolane and 1,2-dioxane derivatives via intramolecular cyclization of the unsaturated peroxy radical intermediates.

  在两种烯烃与 Co(II)/O 2 /Et 3 SiH的混合物的竞争性过氧化反应中，发现烯烃底物的相对反应性受三个主要因素的影响：(1) 烯烃与 HCo(III) 络合物反应形成的中间碳中心自由基的相对稳定性，(2) C C 双键周围的空间效应，以及 (3) 与 C 相关的电子因素C 双键。与简单烯烃的结果一致，还实现了二烯的化学和区域选择性过氧化。根据二烯结构，产物不仅包括预期的无环不饱和三乙基甲硅烷基过氧化物，还包括 1,2-二氧戊环和 1,2-二氧六环衍生物，通过不饱和过氧自由基中间体的分子内环化。