(E)-3-phenyl-2-butenenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-phenyl-2-butenenitrile
• 英文别名: (E)-3-phenylbut-2-enenitrile；3-Phenyl-cis-buten-(2)-nitril；3-methylcinnamonitrile；3-phenylbut-2-enenitrile
• 化学式: C₁₀H₉N
• 分子量: 143.188
• InChiKey: TZRCAFZIOSMMHX-VQHVLOKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-phenyl-2-butenenitrile 在 (R)-(S)-Josiphos*EtOH polymethylhydrosiloxane 、 copper diacetate 、 叔丁醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以92%的产率得到(R)-3-phenylbutanenitrile
  参考文献：
  名称：

  氢化铜催化不饱和腈的对映选择性共轭还原

  摘要：

  通过氢化铜催化，α,β-不饱和腈以高水平的对映选择性被还原。在此过程中，台式稳定的乙酸铜 (II) 和 Josiphos 配体用作手性催化剂，廉价的氢硅烷聚甲基氢硅氧烷 (PMHS) 用作化学计量还原剂。虽然反应在大多数情况下是在 0°C 下进行的，但它们也可以在室温下以更高的速率进行，而对映体过量没有显着下降。

  DOI：

  10.1055/s-2007-966068
• 作为产物：
  描述：

  丁-3-烯-2-基苯 在 叠氮基三甲基硅烷 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 iron(II) chloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以60%的产率得到(E)-3-phenyl-2-butenenitrile
  参考文献：
  名称：

  铁促进的烯丙基芳烃或烯烃向烯基腈的直接氧化 C-H 转化

  摘要：

  本文描述了第一种直接从烯丙基芳烃或烯烃制备烯基腈的方法，该方法由廉价的均相铁催化剂促进。在此过程中，在温和条件下发生三个 CH 键断裂。机理研究表明烯丙基 C(sp(3))-H 键的断裂参与了速率决定步骤。这一观察结果可能为实现由铁催化剂催化的 C(sp(3))-H 功能化提供了机会。

  DOI：

  10.1021/ja1070202

文献信息

• Photocatalytic <i>E</i> → <i>Z</i> Isomerization of Polarized Alkenes Inspired by the Visual Cycle: Mechanistic Dichotomy and Origin of Selectivity
  作者：Jan B. Metternich、Denis G. Artiukhin、Mareike C. Holland、Maximilian von Bremen-Kühne、Johannes Neugebauer、Ryan Gilmour

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01281

  日期：2017.10.6

  (−)-riboflavin in the eyes of vertebrates to invert the intrinsic directionality of retinal isomerization. Herein, we extend this methodology to include a bioinspired, catalytic E → Z isomerization of α,β-unsaturated nitriles, thereby mimicking the intermediate Opsin-derived, protonated Schiff base in the visual cycle with simple polarized alkenes. Replacement of the iminium motif by a cyano group is well

  极化烯烃的选择性异构化通过精美的空间和时间控制反复执行，从自然产物的生物合成到哺乳动物的视觉循环，支撑了众多复杂的生物过程。然而，大自然的熟练程度掩盖了复制这种固有的困难禁忌在实验室-thermodynamic改造。最近，我们公开了极化烯烃的第一个高度Z选择性异构化反应，使用肉桂酰基发色团作为紫外线替代（402 nm）下的视网膜替代物，并使用（-）-核黄素（维生素B 2）作为廉价的有机光催化剂（J 。化学会会志。2015年，137，11254-11257）。这项研究的灵感来自脊椎动物眼中结晶（-）-核黄素的结晶，以颠倒视网膜异构化的内在方向性。在本文中，我们将这种方法扩展到包括生物启发的α，β-不饱和腈的E → Z异构化催化反应，从而在视觉循环中模仿简单的极化烯烃模拟中间Opsin衍生的质子化Schiff碱。亚甲基基团取代亚胺基序的耐受性很好，并为后异构化功能化提供了更多的通用性。展示了广泛的基材范围（高达99：1
• Asymmetric Hydrogenation of α,β-Unsaturated Nitriles with Base-Activated Iridium N,P Ligand Complexes
  作者：Marc-André Müller、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/anie.201402053

  日期：2014.8.11

  Although many chiral catalysts are known that allow highly enantioselective hydrogenation of a wide range of olefins, no suitable catalysts for the asymmetric hydrogenation of α,β‐unsaturated nitriles have been reported so far. We have found that Ir N,P ligand complexes, which under normal conditions do not show any reactivity towards α,β‐unsaturated nitriles, become highly active catalysts upon addition

  尽管已知许多手性催化剂可以对多种烯烃进行高度对映选择性氢化，但迄今为止，尚未见有合适的催化剂可用于α，β-不饱和腈的不对称氢化。我们发现，在正常条件下对N，N-二异丙基乙胺加成的Ir N，P配位体络合物在对α，β-不饱和腈没有反应性的情况下变成高活性催化剂。碱活化的催化剂可以使H，2的α，β-不饱和腈共轭还原在低催化剂负载量下，可获得具有高转化率和出色对映选择性的相应饱和腈。相反，缺乏共轭氰基的烯烃在这些条件下不会发生反应，因此可以选择性还原α，β-不饱和腈的共轭CC键，而分子中其他类型的CC键则完好无损。 。
• Amination of Carbenium Ions Generated by Directed Protonolysis of Cyclopropane
  作者：Marija Skvorcova、Lukass T. Lukasevics、Aigars Jirgensons

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02576

  日期：2019.4.5

  Directed intramolecular protonolyis of the cyclopropane C–C bond is demonstrated as a strategy to generate carbenium ions. This intermediate can be subjected to amination with nitriles under Ritter reaction conditions. Directing groups such as carbamate, carboxamide, urea, ester, and ketone were found to be efficient for regioselective anti-Markovnikov cleavage of cyclopropane. Depending on the directing

  环丙烷CC键的直接分子内质子裂解被证明是生成碳正离子的一种策略。该中间体可以在Ritter反应条件下用腈进行胺化。发现诸如氨基甲酸酯，氨基甲酸酯，尿素，酯和酮的指导基团对于环丙烷的区域选择性的反马尔科夫尼科夫裂解是有效的。取决于导向基团，该胺化提供了正交保护的1，4-二胺，ε-氨基羧酸和ε-氨基酮衍生物。
• Cascade reaction of propargylic alcohols with hydroxylamine hydrochloride: facile synthesis of α,β-unsaturated oximes and nitriles
  作者：Qi Zhang、Linjing Zhang、Chaojun Tang、Huan Luo、Xuediao Cai、Yonghai Chai

  DOI：10.1016/j.tet.2016.09.010

  日期：2016.11

  We have developed an easy and practical method for the synthesis of α,β-unsaturated oximes and nitriles from readily available propargylic alcohols with hydroxylamine hydrochloride (NH2OH·HCl) under metal-free conditions. By using or not using p-toluenesulfonyl chloride (p-TsCl) as the dehydrating promoter, the desired nitriles or oximes could be obtained, respectively via a three-step one-pot or two-step

  我们已经开发了一种简便实用的方法，可在无金属条件下，用容易得到的炔丙醇与盐酸羟胺（NH 2 OH·HCl）合成α，β-不饱和肟和腈。通过使用或不使用对甲苯磺酰氯（p -TsCl）作为脱水促进剂，可以分别通过三步一锅法或两步一锅法以中等至优异的产率获得所需的腈或肟。具有良好的功能组兼容性。
• The reduction of α,β-unsaturated nitriles and α-halonitriles with sodium hydrogen telluride
  作者：Gonzalo Blay、Luz Cardona、Begoña García、Luisa Lahoz、JoséR. Pedro

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00401-2

  日期：1996.6

  Sodium hydrogen telluride reacts chemoselectively with α,β-unsaturated nitriles and α-halonitriles linked to aromatic and aliphatic substituents to give the corresponding saturated nitriles with good yields.

  碲化氢钠与α，β-不饱和腈和与芳族和脂族取代基连接的α-卤代腈进行化学选择反应，以高收率得到相应的饱和腈。