1,1-diphenyl-3,4-dimethyl-1-germacyclopent-3-ene | 5764-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-diphenyl-3,4-dimethyl-1-germacyclopent-3-ene
• 英文别名: 1,1-diphenyl-3,4-dimethylgermacyclopent-3-ene；3,4-dimethyl-1,1-diphenylgermacyclopent-3-ene；3,4-dimethyl-1,1-diphenylgermacyclopent-3-en；3,4-Dimethyl-1,1-diphenyl-1-germano-cyclopent-3-en；3,4-Dimethyl-1,1-diphenyl-2,5-dihydro-1H-germole；3,4-dimethyl-1,1-diphenyl-2,5-dihydrogermole
• CAS: 5764-69-2
• 化学式: C₁₈H₂₀Ge
• 分子量: 308.947
• InChiKey: HWLPJCZVDWAYQT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  40-41 °C
• 沸点：
  142 °C(Press: 0.25 Torr)
• 密度：
  1.1743 g/cm3(Temp: 50 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-diphenyl-3,4-dimethyl-1-germacyclopent-3-ene 在 isoprene 作用下， 以 cyclohexane-d12 为溶剂， 生成 1,1-diphenyl-4-methyl-1-germacyclopent-3-ene
  参考文献：
  名称：

  亚甲基向共轭二烯的正式（1 + 2）-和（1 + 4）-环加成反应的动力学和机理研究

  摘要：

  异戊二烯和2,3-二甲基-1,3-丁二烯（DMB）与二苯基亚反应的快速动力学研究（GePh 2，图2a），并用一系列diarylgermylenes带有极性取代基的环（齿轮的异戊二烯的2，2B -克）已在己烷溶液中进行。尽管与异戊二烯反应的主要稳定产物是相应的1,1-二芳基锗环戊-3-烯衍生物，但结果表明，主要的初始产物是相应的瞬态1,1-二芳基-2-乙烯基germiranes（6a - g）是由于二烯的取代度较低的C═C键上形成了正式的（1 + 2）-环加成反应。这些化合物可逆地形成，速率常数超过10 9 M -1 s -1，并以离散的反应中间体形式出现，具有λmax= 285 nm，且寿命为2-670μs，这取决于亚二甲苯基和二烯的身份。研究表明，芳基取代基的寿命变化与乙烯基Germirane→生殖环戊3烯异构化的逐步机理最一致，该机理涉及（可逆）离解为游离的次二甲苯和二烯，然后（不可逆）解离（1

  DOI：

  10.1021/om900791e
• 作为产物：
  描述：

  1,1-dichloro-3,4-dimethyl-1-germacyclopent-3-ene 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1,1-diphenyl-3,4-dimethyl-1-germacyclopent-3-ene
  参考文献：
  名称：

  有机锗反应中间体。溶液中瞬态锗烯和二锗烯的直接检测和表征

  摘要：

  Diphenylgermylene (Ph2Ge) 及其 Ge=Ge 双键二聚体四苯基二锗烯 (6a) 首次通过激光闪光光解方法直接在溶液中表征。锗烯是通过 3,4-二甲基-1,1-二苯基锗环戊-3-烯 (4a) 的（正式）螯合光环回复形成的，这表明其以高化学（> 95%）和量子产率（phi = 0.62）进行) 通过使用甲醇、乙酸、异戊二烯和三乙基硅烷进行稳态捕获实验。4a 在 23 摄氏度干燥脱氧己烷中的闪光光解导致迅速形成分配给 Ph2Ge 的瞬态（λ（最大）= 500 nm；epsilon（最大）= 1650 M（-1）cm（-1）），它以二阶动力学衰减（tau 大约 3 微米），伴随着分配给二锗烯 6a（tau 大约 40 微米；λ（最大）= 440 nm）的第二个瞬态物种的生长。从 1,1-二甲基-和 1,1-二甲基-3,4-二甲基锗环戊-3-烯（分别为 4b 和 4c）获得了类似的结果，它们提供了

  DOI：

  10.1021/ja046308y

文献信息

• Competing Germene and Germylene Extrusion from Photolysis of 1,1-Diarylgermacyclobutanes. Substituent Effects on Germene Reactivity
  作者：William J. Leigh、Gregory D. Potter、Lawrence A. Huck、Adroha Bhattacharya

  DOI：10.1021/om800574s

  日期：2008.11.24

  the order 2 > 4 > 5. As was reported previously for 2, laser flash photolysis of 4 and 5 in hexane, acetonitrile, or tetrahydrofuran solution allows the detection of the corresponding transient 1,1-diarylgermenes (6 and 7, respectively), which have been identified on the basis of their UV/vis spectra (λmax ∼325 nm) and quenching studies with MeOH, tert-butyl alcohol (t-BuOH), acetic acid (AcOH), n-butylamine

  和1,1-双[3,5-双（三氟甲基）苯基] germacyclobutanes（ - 1,1-二苯基- ，1,1-双[4-（三氟甲基）苯基]直接照射2，4，和5分别在甲醇的C 6 D 12溶液中提供的产品与相应的1,1-二芳基锗烷和二芳基锗烯以及乙烯和环丙烷的竞争形成相一致。两种含Ge的初级产物（锗烯：亚锗烯）的相对产率随芳环上CF 3取代程度的变化而变化，顺序为2 > 4 > 5。如先前关于2的报道，己烷，乙腈或四氢呋喃溶液中的4和5可以检测相应的瞬时1,1,1-二芳基锗烷（分别为6和7），已根据它们的UV / vis光谱（λmax〜325 nm）进行了鉴定）并用MeOH，叔丁醇（t- BuOH），乙酸（AcOH），正丁胺（n- BuNH 2）和丙酮进行淬灭研究。在小心干燥的己烷溶液中，还观察到可赋予相应的亚二甲基苯及其各自的（二茂铁）二聚体弱的瞬态吸收。在5的情况下，这些分配已经通过1
• Kinetics and Mechanisms of the Reactions of Diaryl- and Dialkylgermylenes with Alcohols and Ethers in Solution
  作者：William J. Leigh,*、Farahnaz Lollmahomed、Cameron R. Harrington、Jacklyn M. McDonald

  DOI：10.1021/om060595s

  日期：2006.10.1

  The reactions of methanol, tert-butanol, and THF with a series of simple germylene derivativesdimethyl- (GeMe2), diphenyl- (GePh2), and dimesitylgermylene (GeMes2; Mes = 2,4,6-trimethylphenyl)have been studied in hexane solution at 25 °C by laser flash photolysis methods. The results are consistent with rapid, reversible reaction to form weakly stabilized Lewis acid−base complexes, which exhibit UV

  甲醇，叔丁醇和THF与一系列简单的亚二甲基衍生物二甲基-（GeMe 2），二苯基-（GePh 2）和二聚三苯甲基亚甲基（GeMes 2； Mes = 2,4,6-三甲基苯基）的反应已经进行。在25°C的己烷溶液中通过激光闪光光解方法进行了研究。结果与快速，可逆反应形成弱稳定的路易斯酸碱配合物一致，路易斯酸碱配合物在290-360 nm范围内表现出最大的UV吸收，并随着混合阶动力学的衰减而伴随着相应的Digermene Ge 2 R 4的形成（ R = Me，Ph或Mes）。可以测量GePh 2形成配合物的绝对速率常数对于所有三种底物，GeMe 2均具有四氢呋喃，发现在（4-10）×10 9 M -1 s -1范围内变化。在所有情况下均测量平衡常数。对于GeMes 2，它们的变化范围为1.2到15 M -1，以MeOH> t-BuOH> THF的顺序降低，而GeMe 2和GePh 2的则为2-4个数量级，并且以THF>
• Fast Kinetic Studies of the Reactivities of Transient Germylenes in Methanol and Tetrahydrofuran Solution
  作者：Farahnaz Lollmahomed、Lawrence A. Huck、Cameron R. Harrington、Saurabh S. Chitnis、William J. Leigh

  DOI：10.1021/om8010323

  日期：2009.3.9

  Laser flash photolysis techniques have been employed to study the reactivities of dimethylgermylene (GeMe2), diphenylgermylene (GePh2), and a series of ring-substituted diarylgermylenes (GeAr2) in methanol (MeOH) and tetrahydrofuran (THF) solution, where the germylenes exist as the corresponding Lewis acid−base complexes with the O-donor solvents. Dimerization to the corresponding digermene is a significant

  激光闪光光解技术已被用于研究二甲基亚锗烯（GeMe 2），二苯锗烯（GePh 2）以及一系列环取代的二芳基锗烯（GeAr 2）在甲醇（MeOH）和四氢呋喃（THF）溶液中的反应性。亚二甲苯基作为与O-供体溶剂的相应路易斯酸碱配合物而存在。在THF溶液中，二聚化为相应的二锗烯是一种重要的衰变模式，特别是对于GeMe 2 -THF配合物，尽管对于二芳基体系而言，与己烷溶液相比，其降解速度显着降低。另一方面，在MeOH中检测不到二聚化，其中GeAr 2-MeOH配合物在低激光强度和20-50μs范围内的寿命下以伪一级动力学衰减。GeMe 2 -MeOH络合物的寿命约为 在类似条件下为4μs。溶剂的动力学同位素效应与溶剂催化的质子转移相一致，从而产生相应的烷氧基氢化锗烷，这是导致二甲苯-MeOH配合物衰变的过程。它们的衰变分别由强酸和强碱（例如甲磺酸和甲醇钠）加速，它们以大约0.2的速率常数淬灭GePh
• Substituent Effects on the Reactions of Diarylgermylenes and Tetraaryldigermenes with Acetic Acid and Other Lewis Bases in Hydrocarbon Solution
  作者：Lawrence A. Huck、William J. Leigh

  DOI：10.1021/om0609362

  日期：2007.3.1

  A series of three 1,1-diaryl-3,4-dimethylgermacyclopent-3-ene derivatives bearing polar substituents in the para-positions of the 1,1-diphenyl rings have been synthesized, and their photochemistry has been studied by steady state and laser flash photolysis methods. Photolysis in hydrocarbon solvents affords the corresponding diarylgermylenes in chemical and quantum yields similar to those of the parent

  合成了一系列三个在1,1-二苯环对位带有极性取代基的1,1,1-二芳基-3,4-二甲基锗环戊-3-烯衍生物，并通过稳态对它们的光化学进行了研究。激光闪光光解方法。在烃类溶剂中进行光解可得到与母体（1,1-二苯基）化合物相似的化学和量子产率的相应二芳基亚锗烯，如甲醇（MeOH）和乙酸（HOAc）的捕集实验结果所示。与亚甲基二苯锗烷（GePh 2）相似，亚二甲基苯具有紫外/可见吸收光谱（λmax = 480-500 nm）和动力学行为（τ≈2μs）），在己烷溶液中。它们的衰减导致形成新的瞬态产物，该瞬态产物分配给相应的四芳基二聚体（Ge 2 Ar 4），其吸收光谱（λmax = 440 nm）和寿命也与母体Ge 2 Ph 4相似。通过添加HOAc和Et 2快速消灭亚二甲苯和相应的二锗烯NH，其速率常数随芳基取代基的吸电子能力的增加而增加，这与在所有情况下涉及初始对锗的亲核攻击的反应机理一致。还
• Photochemistry of aryl-substituted trigermanes
  作者：Masanobu Wakasa、Isao Yoneda、Kunio Mochida

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87334-6

  日期：1989.4

  The photolysis of phenyl-substituted trigermanes affords digermanes and germylenes. Trapping experiments, matrix isolation, and laser-photolysis studies indicate that the photoreaction of these compounds involves both the extrusion of germylenes and the formation of germyl radicals. The mechanism by which the germylenes are generated is discussed.

  苯基取代的trigermanes的光解可得到digermanes和亚二甲基。诱捕实验，基质分离和激光光解研究表明，这些化合物的光反应既涉及亚甲基苯的挤出，也涉及亚甲基自由基的形成。讨论了生成亚二甲基的机理。