1,1-diphenyl-4-methyl-1-germacyclopent-3-ene | 65042-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-diphenyl-4-methyl-1-germacyclopent-3-ene
• 英文别名: 1,1-diphenyl-3-methylgermacyclopent-3-ene；3-Methyl-1,1-diphenyl-2,5-dihydro-1H-germole；3-methyl-1,1-diphenyl-2,5-dihydrogermole
• CAS: 65042-88-8
• 化学式: C₁₇H₁₈Ge
• 分子量: 294.92
• InChiKey: KBZBYEACNMUNKP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,1-diphenyl-3,4-dimethyl-1-germacyclopent-3-ene 在 isoprene 作用下， 以 cyclohexane-d12 为溶剂， 生成 1,1-diphenyl-4-methyl-1-germacyclopent-3-ene
  参考文献：
  名称：

  亚甲基向共轭二烯的正式（1 + 2）-和（1 + 4）-环加成反应的动力学和机理研究

  摘要：

  异戊二烯和2,3-二甲基-1,3-丁二烯（DMB）与二苯基亚反应的快速动力学研究（GePh 2，图2a），并用一系列diarylgermylenes带有极性取代基的环（齿轮的异戊二烯的2，2B -克）已在己烷溶液中进行。尽管与异戊二烯反应的主要稳定产物是相应的1,1-二芳基锗环戊-3-烯衍生物，但结果表明，主要的初始产物是相应的瞬态1,1-二芳基-2-乙烯基germiranes（6a - g）是由于二烯的取代度较低的C═C键上形成了正式的（1 + 2）-环加成反应。这些化合物可逆地形成，速率常数超过10 9 M -1 s -1，并以离散的反应中间体形式出现，具有λmax= 285 nm，且寿命为2-670μs，这取决于亚二甲苯基和二烯的身份。研究表明，芳基取代基的寿命变化与乙烯基Germirane→生殖环戊3烯异构化的逐步机理最一致，该机理涉及（可逆）离解为游离的次二甲苯和二烯，然后（不可逆）解离（1

  DOI：

  10.1021/om900791e

文献信息

• Organogermanium Reactive Intermediates. The Direct Detection and Characterization of Transient Germylenes and Digermenes in Solution
  作者：William J. Leigh、Cameron R. Harrington、Ignacio Vargas-Baca

  DOI：10.1021/ja046308y

  日期：2004.12.1

  Diphenylgermylene (Ph2Ge) and its Ge=Ge doubly bonded dimer, tetraphenyldigermene (6a), have been characterized directly in solution for the first time by laser flash photolysis methods. The germylene is formed via (formal) cheletropic photocycloreversion of 3,4-dimethyl-1,1-diphenylgermacyclopent-3-ene (4a), which is shown to proceed in high chemical (>95%) and quantum yield (phi = 0.62) by steady-state

  Diphenylgermylene (Ph2Ge) 及其 Ge=Ge 双键二聚体四苯基二锗烯 (6a) 首次通过激光闪光光解方法直接在溶液中表征。锗烯是通过 3,4-二甲基-1,1-二苯基锗环戊-3-烯 (4a) 的（正式）螯合光环回复形成的，这表明其以高化学（> 95%）和量子产率（phi = 0.62）进行) 通过使用甲醇、乙酸、异戊二烯和三乙基硅烷进行稳态捕获实验。4a 在 23 摄氏度干燥脱氧己烷中的闪光光解导致迅速形成分配给 Ph2Ge 的瞬态（λ（最大）= 500 nm；epsilon（最大）= 1650 M（-1）cm（-1）），它以二阶动力学衰减（tau 大约 3 微米），伴随着分配给二锗烯 6a（tau 大约 40 微米；λ（最大）= 440 nm）的第二个瞬态物种的生长。从 1,1-二甲基-和 1,1-二甲基-3,4-二甲基锗环戊-3-烯（分别为 4b 和 4c）获得了类似的结果，它们提供了
• Kinetic spectroscopy of diphenylgermylene Ph2Ge following laser flash photolysis of bis(trimethylsilyl) diphenylgermane (Me3Si)2GePh2
  作者：Stanislaw Konieczny、S.Joshua Jacobs、Janet K. Braddock Wilking、Peter Paul Gaspar

  DOI：10.1016/0022-328x(88)89115-0

  日期：1988.3

  A transient, λmax 445 nm, was observed in the 266 nm laser flash photolysis of cyclohexane solutions of (Me3Si)2GePh2, and rate constants were recorded for its disappearance in the presence of various trapping agents. The reactivity profile is in accord with the identification of the carrier as diphenylgermylene Ph2Ge, that dimerizes to tetraphenyldigermene Ph2GeGePh2, λmax 320 nm.

  在（Me 3 Si）2 GePh 2的环己烷溶液的266 nm激光快速光解中观察到一个瞬态λmax 445 nm，并记录了在各种捕获剂存在下其消失的速率常数。反应曲线是在与识别所述载体的如二苯基亚博士一致2葛，即二聚化以tetraphenyldigermene博士2 GeGePh 2，λ最大为320nm。
• Kinetic and Mechanistic Studies of the Formal (1+2)- and (1+4)-Cycloadditions of Germylenes to Conjugated Dienes
  作者：Lawrence A. Huck、William J. Leigh

  DOI：10.1021/om900791e

  日期：2009.12.14

  1-diaryl-2-vinylgermiranes (6a−g) resulting from formal (1+2)-cycloaddition to the less-substituted C═C bond of the diene. These compounds are formed reversibly and with rate constants in excess of 109 M−1 s−1, and appear as discrete reaction intermediates exhibiting λmax = 285 nm and lifetimes of 2−670 μs depending on the identity of the germylene and the diene. The variations in the lifetimes with aryl substituents

  异戊二烯和2,3-二甲基-1,3-丁二烯（DMB）与二苯基亚反应的快速动力学研究（GePh 2，图2a），并用一系列diarylgermylenes带有极性取代基的环（齿轮的异戊二烯的2，2B -克）已在己烷溶液中进行。尽管与异戊二烯反应的主要稳定产物是相应的1,1-二芳基锗环戊-3-烯衍生物，但结果表明，主要的初始产物是相应的瞬态1,1-二芳基-2-乙烯基germiranes（6a - g）是由于二烯的取代度较低的C═C键上形成了正式的（1 + 2）-环加成反应。这些化合物可逆地形成，速率常数超过10 9 M -1 s -1，并以离散的反应中间体形式出现，具有λmax= 285 nm，且寿命为2-670μs，这取决于亚二甲苯基和二烯的身份。研究表明，芳基取代基的寿命变化与乙烯基Germirane→生殖环戊3烯异构化的逐步机理最一致，该机理涉及（可逆）离解为游离的次二甲苯和二烯，然后（不可逆）解离（1