di(thiophen-2-yl) thioketone | 704-39-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: di(thiophen-2-yl) thioketone
• 英文别名: di(thiophen-2-yl)methanethione；di-2-thienylmethanethione；dithiophen-2-ylmethanethione
• CAS: 704-39-2
• 化学式: C₉H₆S₃
• 分子量: 210.345
• InChiKey: ZYMYZQOHDMWDAU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  88.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di(thiophen-2-yl) thioketone 在 cis-(2,2'-bipyridine)dinitratopalladium(II) 、 硝酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 7.5h， 以91%的产率得到双(2-噻吩)酮
  参考文献：
  名称：

  钯催化剂在室温下一锅法裂解C DoubleS双键

  摘要：

  在CS中的C = S双键2和硫酮进行催化由钯二聚配合[（N裂解∧ N）2的Pd 2（NO 3）2 ]（NO 3）2（N ∧ N，2,2'-联吡啶，在室温下在一锅中4,4'-二甲基联吡啶或4,4'-双（三氟甲基））产生CO 2和酮，分别是第一次。通过动力学NMR，同位素标记的实验，原位ESI-MS和DFT计算对机理进行了全面研究。该反应涉及水解脱硫过程以生成C═O双键和三核簇，这在催化循环中以HNO 3再生二聚催化剂起着关键作用。此外，催化剂配体的电子性质对反应速率和动力学参数具有重要影响。在相同温度下，反应速率随N的电负性的顺序一致∧N个配体（4,4'-双（三氟甲基）> 2,2'-联吡啶> 4,4'-二甲基联吡啶）。这种均相催化反应具有温和的条件，宽泛的底物范围和操作简便性，可深入了解碳硫键的催化活化机理。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b01275
• 作为产物：
  描述：

  双(2-噻吩)酮 在 劳森试剂 作用下， 生成 di(thiophen-2-yl) thioketone
  参考文献：
  名称：

  硫羰基S-甲烷与杂芳基噻酮反应的研究

  摘要：

  二杂芳基硫代酮与硫代羰基酰化物反应，可高收率地生成1,3-二硫杂环戊烷。没有观察到硫代羰基化物的竞争性副反应，证明了这一鲜为人知的硫代酮类化合物的“超偶极亲和性”特征。根据存在于硫代羰基内酯和硫代酮中的取代基的类型，以完全的区域选择性或两种区域异构体的混合物形成的形式发生[3 + 2]环加成。通过涉及稳定的1,5-双自由基的机理解释了空间上更拥挤的1,3-二硫杂环戊烷的区域选择性形成。在自由基稳定度较低的系统中，例如在金刚烷硫酮S的情况下氨化物由于空间位阻而导致区域选择性的显着破坏。

  DOI：

  10.1002/hlca.201500057

文献信息

• Microwave assisted synthesis of ferrocenyl and hetaryl functionalized thioketones
  作者：Róża Hamera-Fałdyga、Paulina Grzelak、Paulina Pipiak、Grzegorz Mlostoń

  DOI：10.1080/10426507.2016.1252367

  日期：2017.2.1

  protocol for the preparation of hetaryl and ferrocenyl functionalized thioketones via treatment of the corresponding ketones with Lawesson's reagent (L.R.) under microwave irradiation (M.W.). The application of microwaves reduces the reaction time and in most cases leads to the improvement of yields of isolated, pure thioketones.

  图形摘要 本研究的目标是制定一种有效且简单的方案，用于通过在微波辐射 (MW) 下用劳森试剂 (LR) 处理相应的酮来制备杂芳基和二茂铁基官能化硫酮。微波的应用减少了反应时间，并且在大多数情况下会提高分离的纯硫酮的产率。
• Trifluoromethylated 2,3-dihydro-1,3,4-thiadiazoles via the regioselective [3+2]-cycloadditions of fluorinated nitrile imines with aryl, hetaryl, and ferrocenyl thioketones
  作者：Grzegorz Mlostoń、Katarzyna Urbaniak、Greta Utecht、Dieter Lentz、Marcin Jasiński

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.10.018

  日期：2016.12

  A series of hydrazonoyl bromides prepared from readily available N-arylhydrazones of fluoral was used for the in situ generation of fluorinated nitrile imines. These 1,3-dipoles were efficiently trapped with aryl and hetaryl thioketones yielding fluoromethylated 2,3-dihydro-1,3,4-thiadiazoles. The [3+2]-cycloadditions occurred with complete regioselectivity yielding the respective products in high

  由易得的氟代N-芳基azo酮制备的一系列酰溴用于原位生成氟化腈亚胺。这些1,3-偶极有效地被芳基和杂芳基硫酮捕获，生成氟甲基化的2,3-二氢-1,3,4-噻二唑。[3 + 2]-环加成反应具有完全的区域选择性，从而以高收率产生了相应的产物。反应具有显着的耐受性进行到官能团，以及相应的Ñ（3）轴承卤素，甲氧基，苯甲酰氧基，甲氧羰基，和取代基腈在芳基衍生物对苯基环的位置被制备为结晶性产物。光谱数据（13 C和所获得的[3 + 2]-环加合物的19 F NMR）表明CF 3基团的屏蔽效应与对位取代基的电子性质之间存在显着的关系。
• Hetaryl Thioketones: Synthesis and Selected Reactions
  作者：Grzegorz Mlostoń、Katarzyna Urbaniak、Krzysztof Gębicki、Paulina Grzelak、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hc.21191

  日期：2014.11

  lithiated heterocycles. Under typical conditions, selected examples of the hetaryl thioketones were oxidized selectively to give thiocarbonyl S-oxides (sulfines). Reactions with diazomethane at –65°C yielded 1,3-dithiolanes in a regioselective manner and hetero-Diels–Alder reactions of 2-thienyl substituted thioketones with dimethyl acetylenedicarboxylate yielded the corresponding 7H-thieno[2,3- c]thiopyran-4

  通过用劳森试剂处理相应酮的氧/硫交换，已经制备了一系列苯基/杂芳基和双杂四芳基硫酮。通过锂化呋喃、噻吩和硒吩分别与 N,N-二甲基苯甲酰胺和杂芳基甲酰胺反应，可以方便地获得非对称酮，而对称酮是通过用 2 当量的锂化杂环处理 N,N-二甲基氨基甲酸乙酯获得的。在典型条件下，选择的杂芳基硫酮实例被选择性氧化以得到硫代羰基 S-氧化物（亚砜）。在 –65°C 下与重氮甲烷反应以区域选择性方式产生 1,3-二硫杂环戊烷，2-噻吩基取代的硫酮与乙炔二甲酸二甲酯的杂-Diels-Alder 反应产生相应的 7H-噻吩并 [2,
• Thia-Diels–Alder reactions of hetaryl thioketones with nonactivated 1,3-dienes leading to 3,6-dihydro-2H-pyrans: evidence for a diradical mechanism
  作者：Grzegorz Mlostoń、Paulina Grzelak、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1007/s10593-017-2086-9

  日期：2017.5

  Dihetaryl thioketones possessing thiophen-2-yl and selenophen-2-yl rings react as “superdienophilic” reagents with nonactivated 1,3-dienes such as 2,3-dimethylbuta-1,3-diene, cyclopentadiene, and mixtures of isomeric hexa-2,4-dienes to produce the expected 2H-thiopyrans in moderate to excellent yields. In the latter case, the corresponding cis-2,2-dihetaryl-3,6-dimethyl-3,6-dihydro-2H-thiopyrans are

  具有噻吩-2-基和硒代苯-2-基环的二杂芳基硫酮作为“超二亲”试剂与未活化的1,3-二烯，例如2,3-二甲基丁-1,3-二烯，环戊二烯和异构六-己基混合物2,4-二烯以中等至优异的产率产生预期的2 H-硫吡喃。在后一种情况下，相应的顺式-2,2-二杂芳基-3,6-二甲基-3,6-二氢-2 H-硫代吡喃形成了立体收敛的硫-狄尔斯-阿尔德反应的唯一产物。假定通过离域双基中间体的逐步机理来合理化所观察到的反应过程。m过量处理4,5-二甲基-2,2-二（噻吩-2-基）-3,6-二氢-2 H-噻喃室温下的-CPBA导致六元环中C = C键和硫原子的氧化。
• A novel application of 2-silylated 1,3-dithiolanes for the synthesis of aryl/hetaryl-substituted ethenes and dibenzofulvenes
  作者：Grzegorz Mlostoń、Paulina Pipiak、Róża Hamera-Fałdyga、Heinz Heimgartner

  DOI：10.3762/bjoc.13.185

  日期：——

  regioselectivity by aryl or hetaryl thioketones forming also sterically crowded 2-trimethylsilyl-1,3-dithiolanes. The obtained 1,3-dithiolanes, by treatment with an equimolar amount of TBAF in a one-pot procedure, are converted in high yields into hetaryl/aryl-substituted ethenes or dibenzofulvenes, respectively, via a cycloreversion reaction of the intermediate 1,3-dithiolane carbanion. The presented protocol

  三甲基甲硅烷基重氮甲烷（TMS-CHN2）与杂芳基硫酮容易反应，在-75°C和rt下具有完全区域选择性的空间拥挤的2-trimethylsilyl-4,4,5,5-tetrahetaryl-1,3-dithiolanes。硫芴酮是一种相对稳定和高反应性的芳基硫代酮，在-60°C下用TMS-CHN2处理后，生成相应的1,3,4-噻二唑啉。该不稳定的环加合物在约200℃下分解。在-45℃下，由此产生的甲硅烷基化的硫代羰基S-甲烷被完全芳基选择性地被芳基或杂芳基硫酮捕获，从而形成空间上拥挤的2-三甲基甲硅烷基-1，3-二硫杂环戊烷。通过一锅法用等摩尔量的TBAF处理获得的1,3-二硫杂环戊烷，分别以高收率转化成杂芳基/芳基取代的乙烯或二苯并富勒烯，通过中间体1，3-二硫代碳负离子的环还原反应。提出的协议为带有芳基和/或杂芳基取代基的四取代乙烯和二苯并富烯提供了一种高效的新方法。