4,5-dimethylcyclohexa-1,4-diene-1,2-dicarboxylic acid diethyl ester | 63012-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 4,5-dimethylcyclohexa-1,4-diene-1,2-dicarboxylic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl 4,5-dimethyl-1,4-cyclohexadiene-1,2-dicarboxylate；diethyl 4,5-dimethylcyclohexa-1,4-diene-1,2-dicarboxylate；Diethyl 4.5-Dimethylcyclohexa-1.4-dien-1.2-dicarboxylat；4,5-Dimethyl-cyclohexa-1,4-diene-1,2-dicarboxylic acid diethyl ester
• CAS: 63012-62-4
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄
• 分子量: 252.31
• InChiKey: QWTPQZVXPYUDMY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.081±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-dimethylcyclohexa-1,4-diene-1,2-dicarboxylic acid diethyl ester 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到diethyl 4,5-dimethylphthalate
  参考文献：
  名称：

  紧密堆积的低聚（亚苯基乙炔）：π-堆积对共轭发色团电子特性的影响

  摘要：

  在这项工作中，使用双环 [4.4.1] 十一烷支架将低聚（亚苯基乙炔）单元沿共轭单元的整个长度以共面堆叠排列。我们研究了由此产生的强链间相互作用对光物理特性的影响。单个低聚物分支的长度从三到五个环不等，以研究共轭对堆叠段的电子特性的影响。吸收和荧光光谱被记录并与相应的未堆叠类似物的那些进行比较。进行了与时间相关的密度泛函理论计算，并有助于使堆叠系统荧光光谱中存在的低能量特征合理化。计算表明，低能量排放是由于准分子态的存在。与三环类似物相比，在五环堆叠系统中观察到的低能荧光带的强度更强，这归因于将局部链内状态与前化合物中的准分子样状态分开的较小的激活屏障。

  DOI：

  10.1021/ja3019065
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二甲基-1,3-丁二烯 、 丁炔二酸二乙酯 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到4,5-dimethylcyclohexa-1,4-diene-1,2-dicarboxylic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  紧密堆积的低聚（亚苯基乙炔）：π-堆积对共轭发色团电子特性的影响

  摘要：

  在这项工作中，使用双环 [4.4.1] 十一烷支架将低聚（亚苯基乙炔）单元沿共轭单元的整个长度以共面堆叠排列。我们研究了由此产生的强链间相互作用对光物理特性的影响。单个低聚物分支的长度从三到五个环不等，以研究共轭对堆叠段的电子特性的影响。吸收和荧光光谱被记录并与相应的未堆叠类似物的那些进行比较。进行了与时间相关的密度泛函理论计算，并有助于使堆叠系统荧光光谱中存在的低能量特征合理化。计算表明，低能量排放是由于准分子态的存在。与三环类似物相比，在五环堆叠系统中观察到的低能荧光带的强度更强，这归因于将局部链内状态与前化合物中的准分子样状态分开的较小的激活屏障。

  DOI：

  10.1021/ja3019065

文献信息

• Rhodium <i>N</i>-Heterocyclic Carbene-Catalyzed [4 + 2] and [5 + 2] Cycloaddition Reactions
  作者：Sang Ick Lee、Se Yeoun Park、Ji Hoon Park、Il Gu Jung、Soo Young Choi、Young Keun Chung、Bun Yeoul Lee

  DOI：10.1021/jo051685u

  日期：2006.1.1

  A rhodium complex of N-heterocyclic carbene (NHC) has been developed for intra- and intermolecular [4 + 2] and intramolecular [5 + 2] cycloaddition reactions. This is the first use of a transition-metal NHC complex in a Diels−Alder-type reaction. For the intramolecular [4 + 2] cycloaddition reactions, all the dienynes studied were converted to their corresponding cycloadducts in 91−99% yields within

  N的铑配合物-杂环卡宾（NHC）已开发用于分子内和分子间[4 + 2]和分子内[5 + 2]环加成反应。这是在Diels-Alder型反应中首次使用过渡金属NHC配合物。对于分子内[4 + 2]环加成反应，所有研究的二烯在10分钟内以91-99％的产率转化为其相应的环加合物。此外，在15-20°C下，分子内[4 + 2]环加成反应已获得1900次的转换。对于分子间的[4 + 2]环加成反应，可获得相应环加成产物的高收率（71-99％）。反应时间和收率高度依赖于二烯和亲二烯体。对于分子内[5 + 2]环加成反应，在10分钟内，所有研究的炔烃乙烯基环丙烷均以91-98％的产率转化为其相应的环加合物。然而，该催化体系对于分子间[5 + 2]环加成反应无效。
• Conformational behaviour of medium-sized rings. Part 6. 5,6,11,12,17,18-Hexahydrotribenzo[a,e,i]cyclododecene and its 2,3,8,9,14,15- and 1,4,7,10,13,16-hexamethyl derivatives. 2,3,8,9- and 1,4,7,10-Tetramethyl-5,6,11,12-tetrahydrodibenzo[a,e]cyclo-octene
  作者：David J. Brickwood、W. David Ollis、Julia Stephanidou Stephanatou、J. Fraser Stoddart

  DOI：10.1039/p19780001398

  日期：——

  The temperature dependences of (i) the broad-band decoupled 13C n.m.r. spectrum of 5,6,11,12,17,18-hexahydrotribenzo[a,e,i]cyclododecene (1) and (ii) the 1H n.m.r. spectra of its 2,3,8,9,14,15-(2) and 1,4,7,10,13,16-(3) hexamethyl derivatives have been interpreted in terms of ring inversion between enantiomeric C2 conformations. Conformational analysis on these molecules has been carried out with the

  （i）5,6,11,12,17,18-六氢三苯并[ a，e，i ]环十二碳烯（1）和（ii）1 H nmr光谱的宽带解耦13 C nmr光谱的温度依赖性其2,3,8,9,14,15-（2）和1,4,7,10,13,16-（3）的六甲基衍生物已根据对映体C 2构象之间的环倒置来解释。这些分子的构象分析已经借助于应变能的计算，对母体烃（1）及其1,4,7,10,13,16-六甲基衍生物（3）的选定构象进行了分析。发现计算和实验的热力学参数之间的有用的相关性。温度的依赖性5,6,11,12-四氢二苯并[ a， e ]环辛烯的2,3,8,9-（15）和1,4,7,10-（16）四甲基衍生物的1 H nmr光谱（ 14）已根据椅子和船形构象的相互转换进行了解释。对1,4,7,10-四甲基衍生物（14）选定构象的应变能计算已导致计算出的热力学参数与实验热力学参数之间具有有用的相关性。
• Efficient synthesis of substituted benzenes from 1,3-dienes or 1,4-cyclohexadienes with KMnO4 under mild conditions
  作者：Christopher M. McBride、Will Chrisman、Clifford E. Harris、Bakthan Singaram

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)80015-4

  日期：1999.1

  Potassium permanganate absorbed on alumina is used to oxidize 1,4-cyclohexadienes to the corresponding aromatic compounds. Intermolecular Diels-Alder reactions followed by dehydrogenation of the products with potassium permanganate supported on alumina gives an efficient two step synthesis of highly substituted aromatic compounds from acyclic precursors. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.