4-((trimethylsilyl)methyl)benzaldehyde | 109088-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-((trimethylsilyl)methyl)benzaldehyde
• 英文别名: 4-(trimethylsilylmethyl)benzaldehyde
• CAS: 109088-53-1
• 化学式: C₁₁H₁₆OSi
• 分子量: 192.333
• InChiKey: DXLXTQKSKPRVJH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  64-66 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  0.948±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.92
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((trimethylsilyl)methyl)benzaldehyde 在 吡啶 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 氘代乙腈 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 α-methyl-p-xylylene
  参考文献：
  名称：

  Room Temperature Observation of p-Xylylenes by ¹H NMR and Evidence for Diradical Intermediates in Their Oligomerization

  摘要：

  p-Quinodimethanes (p-QDMs) are reactive molecules that have been invoked as transient intermediates in a number of reactions. Dilute solutions of benzene-based p-QDMs, p-xylylene (1), a-methyl-p-xylylene (10), and 2,5-dimethyl-p-xylylene (11) can be prepared by fluoride-induced elimination of trimethylsilyl acetate from the appropriate precursor. It has been found that these solutions are stable enough to allow these reactive p-QDMs to be observed by H-1 NMR spectroscopy at room temperature. For the first time, the 13 C NMR spectrum of p-QDM 1 was observed. After several hours at room temperature, these p-QDMs form dimers, trimers, and insoluble oligomers. Formation of trimers provides evidence that p-QDMs 1, 10, and 11 dimerize by a stepwise mechanism involving dimeric diradicals as intermediates.

  DOI：

  10.1021/jo0516279
• 作为产物：
  描述：

  (4-羟基苄基)三甲基硅烷 在 三溴化磷 、 sodium hydride 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 4-((trimethylsilyl)methyl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基二甲苯甲醚（TIX）：有用的醇保护基

  摘要：

  已开发出一种新的醇保护基，对-三甲基甲硅烷基二甲苯基（TIX）。TIX基团用于在酸性和碱性条件下保护各种醇。这样形成的被保护的醚在其他苄基醚和常用保护基的存在下脱保护后具有显着的化学选择性。还检查了TIX基团对各种试剂的稳定性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.11.023

文献信息

• [EN] NOVEL PROTECTING REAGENTS, PROTECTING GROUPS AND METHODS OF FORMING AND USING THE SAME<br/>[FR] NOUVEAUX REACTIFS DE PROTECTION, GROUPES DE PROTECTION, ET METHODES DE FORMATION ET D'UTILISATION DESDITS REACTIFS ET GROUPES
  申请人：UNIV MISSISSIPI

  公开号：WO2005100329A1

  公开（公告）日：2005-10-27

  New protecting reagents are provided that allow for the selective placement of a new protecting group onto a reactive site of a multifunctional compound. The reagents are 2, 3, and 4-trialkylsilylxylyl, triarylsilylxylyl or a combination of alkyl-aryl silylxylyl reagents (TIX reagents), which carry a TIX protecting group for protecting alcohols as ethers, urethanes, carbonates, acetals; amines as carbamates or ureas; and thiols as ethers or esters. The invention also provides methods of forming the 2, 3, and 4-TIX reagents; introducing the TIX protecting groups to molecules bearing hydroxyl groups, amine groups, or thiol groups; methods of removing the TIX protecting groups; and intermediate compounds formed during any one of these methods. The invention further provides methods useful in producing epothilones and analogs and derivatives thereof.

  提供了一种新的保护试剂，它允许将一个新的保护基团选择性地放置在多功能化合物的反应位点上。这些试剂是2、3和4-三烷基硅氧基苄基，三芳基硅氧基苄基或烷基-芳基硅氧基苄基试剂（TIX试剂）的组合，它们带有TIX保护基团，用于将醇作为醚、尿烷、碳酸酯、缩醛进行保护；将胺作为碳酸酰胺或尿素进行保护；以及将硫醇作为醚或酯进行保护。本发明还提供了形成2、3和4-TIX试剂的方法；将TIX保护基团引入带有羟基、胺基或巯基的分子中的方法；移除TIX保护基团的方法；以及在这些方法中的任一步骤形成的中间化合物。本发明进一步提供了用于生产epothilones及其类似物和衍生物的有用方法。
• Benzyllithiums bearing aldehyde carbonyl groups. A flash chemistry approach
  作者：Aiichiro Nagaki、Yuta Tsuchihashi、Suguru Haraki、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1039/c5ob00958h

  日期：——

  Reductive lithiation of benzyl halides bearing aldehyde carbonyl groups followed by reaction with subsequently added electrophiles was successfully accomplished.

  对带有醛羰基的苄基卤化物进行还原性锂化，随后与随后加入的亲电子试剂反应成功完成。

• Synthesis of Substituted Benzaldehydes via a Two-Step, One-Pot Reduction/Cross-Coupling Procedure
  作者：Dorus Heijnen、Hugo Helbert、Gert Luurtsema、Philip H. Elsinga、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01274

  日期：2019.6.7

  The synthesis of functionalized (benz)aldehydes, via a two-step, one-pot procedure, is presented. The method employs a stable aluminum hemiaminal as a tetrahedral intermediate, protecting a latent aldehyde, making it suitable for subsequent cross-coupling with (strong nucleophilic) organometallic reagents, leading to a variety of alkyl and aryl substituted benzaldehydes. This very fast methodology

  介绍了通过两步一锅法合成官能化（苯）醛的方法。该方法使用稳定的半铝铝作为四面体中间体，保护潜在的醛，使其适合于随后与（强亲核性）有机金属试剂交叉偶联，从而生成各种烷基和芳基取代的苯甲醛。这种非常快速的方法还有助于11 C放射性标记醛的有效合成。铝酸盐配合物可将烷基片段金属转移到钯上，然后进行交叉偶联。
• Scalable Negishi Coupling between Organozinc Compounds and (Hetero)Aryl Bromides under Aerobic Conditions when using Bulk Water or Deep Eutectic Solvents with no Additional Ligands
  作者：Giuseppe Dilauro、Claudia S. Azzollini、Paola Vitale、Antonio Salomone、Filippo M. Perna、Vito Capriati

  DOI：10.1002/anie.202101571

  日期：2021.5.3

  Pd‐catalyzed Negishi cross‐coupling reactions between organozinc compounds and (hetero)aryl bromides have been reported when using bulk water as the reaction medium in the presence of NaCl or the biodegradable choline chloride/urea eutectic mixture. Both C(sp3)‐C(sp2) and C(sp2)‐C(sp2) couplings have been found to proceed smoothly, with high chemoselectivity, under mild conditions (room temperature

  当在NaCl或可生物降解的氯化胆碱/尿素低共熔混合物存在下使用大量水作为反应介质时，有机锌化合物与（杂）芳基溴化物之间的钯催化Negishi交叉偶联反应已有报道。C（sp 3）‐C（sp 2）和C（sp 2）‐C（sp 2）已经发现，在空气中的温和条件下（室温或60°C），并与质子分解竞争时，偶联能以高化学选择性平稳地进行。其他好处包括非常短的反应时间（20 s），良好至优异的产率（高达98％），广泛的底物范围以及对各种官能团的耐受性。所提出的新颖协议是可扩展的，并且该方法的实用性通过催化剂和低共熔混合物或水的容易再循环而进一步突出。
• Synthesis and Photochemical Properties of Stilbenophanes Tethered by Silyl Chains. Control of (2π + 2π) Photocycloaddition, Cis−Trans Photoisomerization, and Photocyclization
  作者：Hajime Maeda、Ko-ichi Nishimura、Kazuhiko Mizuno、Minoru Yamaji、Juro Oshima、Seiji Tobita

  DOI：10.1021/jo050914+

  日期：2005.11.1

  photochemical and photophysical properties were examined. Direct photoirradiation of macrocyclic stilbenophanes gave intramolecular photocycloadducts stereoselectively, and the efficiency increased with decreasing distance between the two stilbene units. The triplet-sensitized photoreaction of stilbenophanes caused cis−trans photoisomerization. Photoreactions of cis-fixed stilbenophanes under an oxygen

  合成了新型的由甲硅烷基链束缚的大环和中型甲磺蝶烷，并对其光化学和光物理性质进行了研究。直接光辐照大环丁苯橡胶的立体选择性生成分子内的光环加合物，并且效率随着两个二苯乙烯单元之间距离的减小而增加。三苯甲基苯丙醚的三重态敏化光反应引起顺反式光异构化。在氧气气氛下，顺式-固定的对苯二酚的光反应选择性地产生了菲色酚。荧光量子产率随着甲硅烷基取代基的引入而增加，因此，甲硅烷基系苯乙烯基苯甲醚的荧光量子产率要大于未取代的反式-二苯乙烯。当二苯乙烯苯甲醚中两个二苯乙烯单元之间的距离足够小时，观察到分子内准分子发射。