1-((3aR,5S,6S,6aR)-6-(benzyloxy)-dihydro-2,2-dimethyl-6-vinyl-5H-furo[3,2-d][1,3]dioxol-5yl)prop-2-en-1-one | 1123212-76-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-((3aR,5S,6S,6aR)-6-(benzyloxy)-dihydro-2,2-dimethyl-6-vinyl-5H-furo[3,2-d][1,3]dioxol-5yl)prop-2-en-1-one
• 英文别名: 3-O-Benzyl-6,7-dideoxy-1,2-di-O-isopropylidene-3-C-vinyl-α-D-ribo-heptofuran-5-ulose；1-[(3aR,5S,6S,6aR)-6-ethenyl-2,2-dimethyl-6-phenylmethoxy-5,6a-dihydro-3aH-furo[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]prop-2-en-1-one
• CAS: 1123212-76-9
• 化学式: C₁₉H₂₂O₅
• 分子量: 330.381
• InChiKey: QDFIXZOUGGSJCC-SFNKJDCFSA-N

物化性质

• 沸点：
  465.1±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-二甲基-1,3-丁二烯 、 1-((3aR,5S,6S,6aR)-6-(benzyloxy)-dihydro-2,2-dimethyl-6-vinyl-5H-furo[3,2-d][1,3]dioxol-5yl)prop-2-en-1-one 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以83%的产率得到((3aR,5S,6S,6aR)-6-(benzyloxy)tetrahydro-2,2-dimethyl-6-vinylfuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl)((S)-3,4-dimethylcyclohex-3-enyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  通过串联在糖模板中的降冰片烯衍生物的ROM-RCM串联ROM-RCM合成含中型环的稠环系统

  摘要：

  已经开发了合成包含中等大小环（7-9）的稠合环状系统的通用方法。关键步骤涉及与具有环戊二烯的呋喃糖连接的亲二烯体4a - d的非对映体选择性Diels-Alder反应，以及所得降冰片烯衍生物10a - d和11a - d的开环（ROM）-闭环置换（RCM）。在没有催化剂的情况下，亲二烯体4a - d与环戊二烯的狄尔斯-阿尔德反应是通过向不受阻碍的Si中添加二烯而产生的主要产物10a - d-脸。这些亲二烯体的Diels-Alder反应最有趣和新的方面是Re- face的可及性，该表面在路易斯酸催化下被烯基链封闭，仅产生非对映异构体11a - d。从未催化反应到催化反应的面部选择性逆转是史无前例的。观察到的立体化学二分法归因于在螯合物13形成期间烯酮部分沿着连接糖部分的σ键旋转。这使得再在烯酮部分的-面4A - ð畅通无阻。碳环类似物的狄尔斯-阿尔德反应15在路易斯酸催化下，产生了加合物16

  DOI：

  10.1021/jo802077t
• 作为产物：
  描述：

  (3aR,5R,6R,6aR)-6-(benzyloxy)-5-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyl-6-vinyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole 在 Grubbs catalyst first generation 高碘酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 1-((3aR,5S,6S,6aR)-6-(benzyloxy)-dihydro-2,2-dimethyl-6-vinyl-5H-furo[3,2-d][1,3]dioxol-5yl)prop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of bicyclic nucleosides by ring-closing metathesis

  摘要：

  环闭合转位法用于构建构象受限的双环核苷。从二乙酮-D-葡萄糖出发，经过两次烯基格林纳反应、后续双键的转位以及通过氧化/还原反应序列解决立体化学，成功合成了不饱和双环糖类衍生物11。比较了两条在3-O-保护基团上不同的合成路线。因此，额外的保护步骤显著提高了产率。将11进行标准转化，得到含有具有较高进一步功能化潜力的烯基部分的双环核苷22。作为示例，合成了两种简单的双环核糖核苷类似物4和5，这些类似物限制在不寻常的南型构象中。

  DOI：

  10.1039/b101364p

文献信息

• Synthesis of Fused Cyclic Systems Containing Medium-Sized Rings through Tandem ROM-RCM of Norbornene Derivatives Embedded in a Carbohydrate Template
  作者：Chanchal K. Malik、Ram Naresh Yadav、Michael G. B. Drew、Subrata Ghosh

  DOI：10.1021/jo802077t

  日期：2009.3.6

  under Lewis acid catalysis producing the diastereoisomers 11a−d exclusively. The reversal of facial selectivity from an uncatalyzed reaction to a catalyzed one is unprecedented. The observed stereochemical dichotomy is attributed to rotation of the enone moiety along the σ bond linking the sugar moiety during formation of the chelate 13. This makes the Re-face of the enone moiety in 4a−d unhindered

  已经开发了合成包含中等大小环（7-9）的稠合环状系统的通用方法。关键步骤涉及与具有环戊二烯的呋喃糖连接的亲二烯体4a - d的非对映体选择性Diels-Alder反应，以及所得降冰片烯衍生物10a - d和11a - d的开环（ROM）-闭环置换（RCM）。在没有催化剂的情况下，亲二烯体4a - d与环戊二烯的狄尔斯-阿尔德反应是通过向不受阻碍的Si中添加二烯而产生的主要产物10a - d-脸。这些亲二烯体的Diels-Alder反应最有趣和新的方面是Re- face的可及性，该表面在路易斯酸催化下被烯基链封闭，仅产生非对映异构体11a - d。从未催化反应到催化反应的面部选择性逆转是史无前例的。观察到的立体化学二分法归因于在螯合物13形成期间烯酮部分沿着连接糖部分的σ键旋转。这使得再在烯酮部分的-面4A - ð畅通无阻。碳环类似物的狄尔斯-阿尔德反应15在路易斯酸催化下，产生了加合物16
• Synthesis of bicyclic nucleosides by ring-closing metathesis
  作者：Jacob Ravn、Poul Nielsen

  DOI：10.1039/b101364p

  日期：——

  The ring-closing metathesis method is applied in the construction of conformationally restricted bicyclic nucleosides. From diacetone-D-glucose, the unsaturated bicyclic carbohydrate derivative 11 is efficiently obtained through two vinyl group Grignard additions, subsequent metathesis of the double bonds, and resolution of the stereochemistry by an oxidation/reduction reaction sequence. Two separate routes differing in the 3-O-protecting group are compared. Thus, an additional protecting step improves the yields significantly. Standard conversions of 11 give the bicyclic nucleoside 22 containing an olefinic moiety with a high potential for further functionalisation. As examples, two simple bicyclic ribo-nucleoside analogues 4 and 5, which are restricted to the unusual South-type conformations, are synthesised.

  环闭合转位法用于构建构象受限的双环核苷。从二乙酮-D-葡萄糖出发，经过两次烯基格林纳反应、后续双键的转位以及通过氧化/还原反应序列解决立体化学，成功合成了不饱和双环糖类衍生物11。比较了两条在3-O-保护基团上不同的合成路线。因此，额外的保护步骤显著提高了产率。将11进行标准转化，得到含有具有较高进一步功能化潜力的烯基部分的双环核苷22。作为示例，合成了两种简单的双环核糖核苷类似物4和5，这些类似物限制在不寻常的南型构象中。