N,N-dimethyl-4-(phenylthio)aniline | 42881-80-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: N,N-dimethyl-4-(phenylthio)aniline
• 英文别名: N,N-dimethyl-4-(phenylthio)benzenamine；4-Dimethylamino-diphenylsulfid；4-Dimethylaminodiphenyl sulphide；N,N-dimethyl-4-phenylsulfanylaniline
• CAS: 42881-80-1
• 化学式: C₁₄H₁₅NS
• 分子量: 229.346
• InChiKey: FNXSFAYRSSMCEE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  68 °C
• 沸点：
  374.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  28.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dimethyl-4-(phenylthio)aniline 在 碘苯二乙酸 、 氨基甲酸铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以60%的产率得到(±)-(4-(dimethylamino)phenyl)(imino)(phenyl)-λ⁶-sulfanone
  参考文献：
  名称：

  通过C–S键形成N–H亚砜肟的不对称合成的一般方法

  摘要：

  据报道，有一种通用的方法可以合成对映体富集的NH磺胺类药物。该方法源于新型环状磺酰亚胺模板的有机镁介导的开环。使用烷基，芳基和杂芳基格氏试剂，反应可高收率且具有出色的立体保真度。通过使用分子氧作为末端氧化剂的不寻常的氧化脱苄基方法，可以很容易地从所得到的亚砜亚胺中除去手性助剂。这提供了合成高度对映体富集的NH磺胺嘧啶的一般策略。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00761
• 作为产物：
  描述：

  4-(Benzenesulfinyl)-2,3,5,6-tetramethylphenol 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 N,N-dimethyl-4-(phenylthio)aniline
  参考文献：
  名称：

  A novel efficient sulfenylation method using quinone mono-O,S-acetals under mild conditions

  摘要：

  一种通过醌单-O,S-乙缩醛芳构化诱导硫醚化的新型方法被报道出来。

  DOI：

  10.1039/a702912h

文献信息

• A Well-Defined (POCOP)Rh Catalyst for the Coupling of Aryl Halides with Thiols
  作者：Samuel D. Timpa、Christopher J. Pell、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1021/ja505576g

  日期：2014.10.22

  been shown to favor aryl thiolate reductive elimination at elevated temperatures and in some cases at room temperature, compared with the analogous diarylamido/bis(phosphine) (PNP)Rh pincer system. Concerted reductive elimination has been studied with 6a directly and in the presence of aryl bromide and aryl chloride traps. This investigation demonstrates a clear rate dependence on aryl chloride concentration

  本文描述了一种用于 CS 交叉偶联反应的明确定义的钳形 Rh 催化剂。(POCOP)Rh(H)(Cl) 作为一种活性预催化剂，用于在合理条件下（3% mol cat.，110 °C，2-24 h，>90%）将芳基氯化物和溴化物与芳基和烷基硫醇偶联屈服）。对于选择的底物，在催化剂负载量低至 0.1% 的情况下获得了 >90% 的产率。已分离并充分表征了关键的机械中间体，包括 (POCOP)Rh(Ph)(SPh) (6a) 和 (POCOP)Rh(SPh2) (6b)。与类似的二芳基氨基/双（膦）（PNP）Rh 钳系统相比，芳基/双（次膦酸盐）（POCOP）Rh 系统已被证明在升高的温度下和在某些情况下在室温下有利于芳基硫醇盐的还原消除。已经研究了在芳基溴和芳基氯陷阱存在下直接使用 6a 的协同还原消除。该研究表明，催化过程中芳基氯浓度存在明显的速率依赖性，而使用芳基溴时则不存在这种依赖性。邻
• Two-Step Synthesis of Unsymmetrical Diaryl Sulfides by Electrophilic Thiolation of Non-functionalized (Hetero)arenes
  作者：Marvin J. Böhm、Christopher Golz、Isabelle Rüter、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1002/chem.201802806

  日期：2018.10.9

  article reports the efficient preparation of a series of unsymmetrically substituted thioethers through a two‐step procedure consisting of an initial metal‐free C−H sulfenylation of electron‐rich (hetero)arenes with newly prepared succinylthioimidazolium salts. Subsequent reaction of the arylthioimidazolium intermediates with Grignard reagents afford the desired thioethers. The synthetic protocol described

  本文报道了通过两步程序有效地制备一系列不对称取代的硫醚的方法，该程序包括用新制备的琥珀酰硫代咪唑鎓盐对富电子（杂）芳烃进行初始无金属CH磺酰化反应。芳基硫代咪唑鎓中间体与格利雅试剂的随后反应得到所需的硫醚。所描述的合成协议是模块化的，可伸缩的且产率高，并且提供了通过现有方法不易获得的硫化物的途径。重要的是，不需要初始（杂）芳烃的预官能化。
• Iodine catalyzed cross-dehydrogenative C–S coupling by C(sp²)–H bond activation: direct access to aryl sulfides from aryl thiols
  作者：Santosh Kumar Reddy Parumala、Rama Krishna Peddinti

  DOI：10.1039/c5gc00403a

  日期：——

  An efficient, simple and facile green protocol for the direct sulfenylation of electron-rich species from readily available aryl thiols with the aid of molecular iodine under solvent-free, metal-free and aerobic conditions provides a variety of aryl sulfides in excellent yields.

  一种高效、简单且便利的绿色协议，利用分子碘在无溶剂、无金属和有氧条件下直接将易得的芳基硫醇与富电子物种进行砜化反应，可高产得各种芳基硫醚。
• Sodium Iodide (NaI)-Catalyzed Cross-Coupling for C−S Bond Formation via Oxidative Dehydrogenation: Cheap, Direct Access to Unsymmetrical Aryl Sulfides
  作者：Hui-Hong Wang、Tao Shi、Wei-Wei Gao、Yong-Qiang Wang、Jun-Fang Li、Yi Jiang、Yong Sheng Hou、Chen Chen、Xue Peng、Zhen Wang

  DOI：10.1002/asia.201701163

  日期：2017.10.18

  yields with high regioselectivity from readily available aromatic compounds and aryl/alkyl thiols, even on gram scale. To demonstrate the practicability of this reaction, two bioactive compound skeletons were synthesized in good yields. This method can also be used to late‐stage modification of curcumin.

  在空气中已经开发出一种简单实用的NaI催化的芳烃直接CH磺酰化方法。在该反应中，即使是按克规模，也从容易获得的芳族化合物和芳基/烷基硫醇以中等至优异的产率和高的区域选择性获得芳基硫化物。为了证明该反应的实用性，以高收率合成了两个生物活性化合物骨架。此方法也可用于姜黄素的后期修饰。
• CuI promoted sulfenylation of organozinc reagents with arylsulfonyl chlorides
  作者：Ying Fu、Yuhu Su、Qin-shan Xu、Zhengyin Du、Yulai Hu、Ke-Hu Wang、Danfeng Huang

  DOI：10.1039/c6ra27201k

  日期：——

  A CuI promoted sulfenylation of organozinc reagents with arylsulfonyl chlorides/PPh3 has been explored. This reaction proceeded smoothly through an alkyl/aryl radical (generated from organometallics) under mild conditions and produced the desired sulfide products in excellent yields.

  已经研究了CuI促进了使用芳基磺酰氯/ PPh 3的有机锌试剂的亚磺酰基化。该反应在温和的条件下通过烷基/芳基（由有机金属生成）顺利进行，并以优异的收率生产出所需的硫化物产物。