methyl 2-((4-(tert-butyl)phenyl)(hydroxy)methyl)acrylate | 943599-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-((4-(tert-butyl)phenyl)(hydroxy)methyl)acrylate
• 英文别名: methyl 2-(hydroxy(p-tert-butylphenyl)methyl)acrylate；Methyl 2-[(4-tert-butylphenyl)-hydroxymethyl]prop-2-enoate
• CAS: 943599-16-4
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃
• mdl: MFCD11523064
• 分子量: 248.322
• InChiKey: CURKNJZYRKESDR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.056±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-((4-(tert-butyl)phenyl)(hydroxy)methyl)acrylate 在 三乙烯二胺 、 臭氧 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 methyl 3-(4-tert-butylphenyl)-2-oxopropanoate
  参考文献：
  名称：

  森田-贝利斯-希尔曼加合物中非编码β-羟基-α-氨基酯和α-氨基酸/酯的通用方法

  摘要：

  摘要 描述了一种简单直接的方法，可以从森田-贝利斯-希尔曼（MBH）加合物中非对映选择性合成非编码β-羟基-α-氨基酯。该策略基于一锅法，其中涉及甲硅烷基化的森田-贝利斯-希尔曼加合物的双键的氧化裂解，然后与盐酸羟胺/吡啶反应生成肟。用MoCl 5 ·nH 2 O / NaBH 3 CN混合物对肟进行立体选择性还原，可分四个步骤产生相应的抗-β-羟基-α-氨基酯，总收率良好，非对映选择性高于95％。对合成方法的略微修改已允许外消旋合成一组非编码的α-氨基酯/酸和DOPA。 描述了一种简单直接的方法，可以从森田-贝利斯-希尔曼（MBH）加合物中非对映选择性合成非编码β-羟基-α-氨基酯。该策略基于一锅法，其中涉及甲硅烷基化的森田-贝利斯-希尔曼加合物的双键的氧化裂解，然后与盐酸羟胺/吡啶反应生成肟。用MoCl 5 ·nH 2 O / NaBH 3 CN混合物对肟进行立体选择性还原，可分四个步

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379168
• 作为产物：
  描述：

  对叔丁基苯甲醛 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 CuF(PPh₃)₃*2MeOH 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl 2-((4-(tert-butyl)phenyl)(hydroxy)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的一锅硼化醛缩醛化β-氟化物消除，从而将丙烯酸酯正式加成到羰基基团上

  摘要：

  在本文中，我们报道了2-氟丙烯酸甲酯与羰基化合物经铜催化的多米诺硼酸化/醛醇缩合，然后消除生成Morita–Baylis–Hillman（MBH）类似物。所描述的最佳条件显示与多种醛和酮相容。有效地合成了前所未有的源自酮的MBH加合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201802023

文献信息

• Latent Nucleophiles in Lewis Base Catalyzed Enantioselective <i>N</i> ‐Allylations of N‐Heterocycles
  作者：You Zi、Markus Lange、Constanze Schultz、Ivan Vilotijevic

  DOI：10.1002/anie.201903392

  日期：2019.7.29

  Latent nucleophiles are compounds that are themselves not nucleophilic but can produce a strong nucleophile when activated. Such nucleophiles can expand the scope of Lewis base catalyzed reactions. As a proof of concept, we report that N‐silyl pyrroles, indoles, and carbazoles serve as latent N‐centered nucleophiles in substitution reactions of allylic fluorides catalyzed by Lewis bases. The reactions

  潜在亲核试剂是本身不是亲核试剂，但在激活后会产生强亲核试剂的化合物。这样的亲核试剂可以扩大路易斯碱催化反应的范围。作为概念的证明，我们报道了在路易斯碱催化的烯丙基氟化物的取代反应中，N硅烷基吡咯，吲哚和咔唑可作为潜在的N中心亲核试剂。当使用手性金鸡纳生物碱催化剂时，两个反应伙伴的反应范围广，具有出色的区域选择性，并能产生对映体富集的N-烯丙基吡咯，吲哚和咔唑。
• Regioselective dehydroxytrifluoromethylthiolation of allylic and propargylic alcohols with AgSCF3
  作者：Yin-Li Liu、Xiu-Hua Xu、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.02.045

  日期：2019.4

  reaction of easily available Morita–Baylis–Hillman (MBH) alcohols with AgSCF3 in the presence of n-Bu4NI and KI affords primary allylic SCF3 products in high yields and excellent regioselectivities. This regioselective dehydroxytrifluoromethylthiolation protocol could also be extended to propargylic alcohols for the preparation of the primary propargylic SCF3 products.

  容易获得森田-的Baylis-希尔曼（MBH）醇与AgSCF反应3在存在Ñ -Bu 4 NI和KI得到伯烯丙基SCF 3种产品在高收率和优异的区域选择性。该区域选择性脱羟基三氟甲基硫醇化方案也可以扩展至炔丙醇，以制备初级炔丙基SCF 3产物。
• Pd-catalyzed decarboxylative allylic coupling of acetates of Baylis–Hillman alcohols with propiolic acids: a highly regio- and stereoselective synthesis of 1,5-diarylpent-1-en-4-yne derivatives
  作者：Satyanarayana Tummanapalli、Parthasarathy Muthuraman、Dhanunjaya Naidu Vangapandu、Gnanakalai Shanmugavel、Sanjeeva Kambampati、Kee Wei Lee

  DOI：10.1039/c5ra06168g

  日期：——

  happened via an exclusively SN2′ pathway. Acetates of the Baylis–Hillman alcohols derived from alkyl acrylates, ethyl vinyl ketone and phenyl vinyl sulfone provided exclusively (E)-1,5-diarylpent-1-en-4-ynes while the acetates of the Baylis–Hillman alcohols derived from acrylonitrile provided exclusively (Z)-1,5-diarylpent-1-en-4-ynes.

  Pd催化Baylis-Hillman醇的乙酸酯与炔基羧酸的乙酸脱羧烯丙基偶联导致以高度区域和立体选择性的方式形成重要的1,5-二芳基戊-1-烯-4-炔。脱羧偶联仅通过S N 2'途径发生。衍生自丙烯酸烷基酯，乙基乙烯基酮和苯基乙烯基砜的Baylis-Hillman醇的乙酸盐仅提供（E）-1,5-二芳基戊-1-烯-4-炔，而Baylis-Hillman醇的乙酸盐则衍生自丙烯腈专门提供（Z）-1,5-diarylpent-1-en-4-ynes。
• Dehydrative Cross-Coupling of Allylic Alcohols with Alkynes
  作者：Peizhong Xie、Zuolian Sun、Shuangshuang Li、Lei Zhang、Xinying Cai、Weishan Fu、Xiaobo Yang、Yanan Liu、Xiangyang Wo、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00108

  日期：2020.2.21

  the directly dehydrative cross-coupling of allylic alcohols with terminal alkynes was developed. This calcium salt cocatalyst facilitates the oxidative addition of the palladium catalyst (1 mol %) to the C-OH bond. Then, the in situ-generated hydroxide ion deprotonates the terminal alkynes to promote the formation of the allylalkynylpalladium intermediate, liberating water as the only byproduct. This

  开发了一种高效的Pd / Ca催化体系，用于烯丙基醇与末端炔烃的直接脱水交叉偶联。该钙盐助催化剂促进了钯催化剂（1mol％）向C-OH键的氧化加成。然后，原位产生的氢氧根离子使末端炔烃去质子化，从而促进烯丙基炔基钯中间体的形成，释放出水作为唯一的副产物。密度泛函理论计算也支持这种提出的机制。由便宜的起始原料以10g规模制备抗癌剂。
• 1,1′-Carbonyldiimidazole mediates the synthesis of N-substituted imidazole derivatives from Morita–Baylis–Hillman adducts
  作者：Manoel T. Rodrigues、Marilia S. Santos、Hugo Santos、Fernando Coelho

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.10.146

  日期：2014.1

  straightforward method for the synthesis of N-substituted imidazole derivatives. 1,1-carbonyldiimidazole mediates the process, which requires no activation group step. We obtained imidazole derivatives in high yields and with short reaction times. To demonstrate the synthetic significance of the aforementioned compounds, we also describe the synthesis of novel ionic liquids from these derivatives.

  在这封信中，我们描述了一种简单而直接的合成N-取代的咪唑衍生物的方法。1,1-羰基二咪唑介导了该过程，该过程不需要活化基团步骤。我们以高收率和短反应时间获得了咪唑衍生物。为了证明上述化合物的合成意义，我们还描述了由这些衍生物合成新型离子液体的方法。