(4-chlorophenyl)(phenethyl)sulfane | 70998-28-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: (4-chlorophenyl)(phenethyl)sulfane
• 英文别名: 1-Chloro-4-(2-phenylethylsulfanyl)benzene
• CAS: 70998-28-6
• 化学式: C₁₄H₁₃ClS
• 分子量: 248.776
• InChiKey: LZSCTZQNEQKFKP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-chlorophenyl)(phenethyl)sulfane 在 2-氯蒽醌 、 cobalt(II) diacetate tetrahydrate 、 二甲基乙二醛肟 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (E)-(4-chlorophenyl)(styryl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  有机光氧化还原/钴双催化实现脂肪族化合物的位点选择性无受体脱氢

  摘要：

  脂肪族催化脱氢 (CDA) 在有机合成中的价值在很大程度上仍未得到充分探索。已知的均相 CDA 系统通常需要使用牺牲氢受体（或氧化剂）、贵金属催化剂和苛刻的反应条件，因此将大多数现有方法限制为非或低官能化烷烃的脱氢。在这里，我们描述了一种可见光驱动的双催化剂系统，该系统由廉价的有机光氧化还原和贱金属催化剂组成，用于室温、无受体 CDA (Al-CDA)。该过程由光激发的 2-氯蒽醌引发，涉及脂肪族的 H 原子转移 (HAT) 形成烷基自由基，然后与钴肟反应生成烯烃和 H 2. 这种操作简单的方法能够将容易获得的化学原料直接脱氢成多种官能化的烯烃。例如，我们首次证明了硫醚和酰胺在无氧化剂条件下分别脱饱和为烯基硫醚和烯酰胺。此外，14 种生物相关分子和药物成分的后期脱氢和合成说明了该系统卓越的位点选择性和官能团耐受性。机理研究揭示了双重 HAT 过程，并提供了对反应性和位点选择性起源的见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05479
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯磺酸甲酯 在 甲酸 、 potassium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (4-chlorophenyl)(phenethyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  引入 I−/甲酸作为绿色试剂用于还原亚磺酸盐和亚砜

  摘要：

  我们提出了一种方便有效的脱氧方法来合成二硫化物和硫醚。该反应涉及亚磺酸甲酯或亚砜的碘化物催化还原，使用甲酸作为化学计量还原剂。该方法表现出优异的产率和与其他可还原官能团的显着正交性。计算机探索揭示了甲酸和原位的协同作用在甲酸框架内生成氢碘酸作为布朗斯台德供体。这种分子排列激活亚磺酰基并促进随后的脱氧。值得注意的是，这种方法能够使用甲酸作为化学计量还原剂实现硫基官能团的脱氧，而不需要过渡金属或强酸性介质（例如氢碘酸）。总体而言，该方法有助于以可持续的方式减少多种含氧含硫化合物。

  DOI：

  10.1039/d3gc03213b

文献信息

• Pyrolysis of (2-Phenylethyl)phenylsulfonium Ylides.
  作者：Toshiaki Yoshimura、Atsushi Motoyama、Akiko Morishige、Eiichi Tsukurimichi、Choichiro Shimasaki、Kiyoshi Hasegawa

  DOI：10.1246/bcsj.66.174

  日期：——

  In order to obtain information concerning the reaction mechanism of the pyrolysis of sulfonium ylides bearing a substituted phenyl group on the 2-position in the S-ethyl group of ethylphenylsulfonium ylide, (2-phenylethyl)phenylsulfonium bis(methoxycarbonyl)methylide (1) and dicyanomethylide (2) were subjected to pyrolysis in benzene. The reaction rates of 1 and 2 at 140 °C were 6.0- and 3.2-times faster than those of ethylphenylsulfonium bis(methoxycarbonyl)methylide and dicyanomethylide, respectively. The activation parameters for 1 were ΔH‡ = 125 kJ mol−1 and ΔS‡ = −3.8 J K−1 mol−1, while those for 2 were ΔH‡ = 124 kJ mol−1 and ΔS‡ = −2.5 J K−1 mol−1. Substituent effects on the β-phenyl groups in 1 and 2 afforded positive Hammett ρ-values: ρ = 0.49 (γ = 0.997) and ρ = 0.26 (γ = 0.993), respectively.From the obtained results, it was suggested that the pyrolysis proceeds through essentially a concerted intramolecular cis-elimination inclined toward a slightly carbanion-like type from an E1-like type by introducing a phenyl substituent at the 2-position of the ethyl group in the ethylphenylsulfonium ylide.

  为了获取有关乙基苯基亚磺酸乙酯中乙基的2-位上带有取代苯基的磺酸亚磺酸分解反应机理的信息，将（2-苯乙基）苯基亚磺酸双（甲氧基羰基）甲亚基（1）和双氰基甲亚基（2）在苯中进行分解。在140°C时，1和2的反应速率分别比乙基苯基亚磺酸双（甲氧基羰基）甲亚基和双氰基甲亚基快6.0倍和3.2倍。1的活化参数为ΔH‡ = 125 kJ mol−1，ΔS‡ = -3.8 J K−1 mol−1，而2的活化参数为ΔH‡ = 124 kJ mol−1，ΔS‡ = -2.5 J K−1 mol−1。1和2中β-苯基的取代效应提供了正的Hammett ρ值：ρ = 0.49（γ = 0.997）和ρ = 0.26（γ = 0.993）。从得到的结果可以看出，通过在乙基苯基亚磺酸乙的乙基的2-位引入苯基取代基，基本上是通过倾向于稍微类似于碳负离子的顺式消除过程，从而类似于E1型反应。
• Switchable Synthesis of Sulfoxides and α-Alkoxy-β-ketothioethers Regulated by Temperature in a Selectfluor–Methanol System
  作者：Jiateng Wang、Mengxia Liu、Yue Zhang、Gehua Bi、Yi Zhao、Kai Yang、Xin Huang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01146

  日期：2021.11.5

  A switchable and benign protocol for chemoselective synthesis of sulfoxides and α-alkoxy-β-ketothioethers has been developed. It was determined that various thiophenols and alkenes/alkynes are compatible to realize the target compounds from a medium to a high yield by regulating the reaction temperature. In particular, methanol not only served as a solvent but also participated in the reaction process

  亚砜和 α-烷氧基-β-酮硫醚的化学选择性合成的可切换和良性协议已经开发。确定了各种苯硫酚和烯烃/炔烃相容，通过调节反应温度实现目标化合物从中等收率到高收率。特别是甲醇不仅作为溶剂，而且作为氢供体参与反应过程。在这项研究中，Selectfluor 已被证明是反应系统中一种高效的多功能试剂。
• Pyrolysis of Sulfoxide Bearing Electron-Withdrawing Substituents on β-Position in<i>S</i>-Ethyl Group of Ethyl Phenyl Sulfoxide
  作者：Toshiaki Yoshimura、Masaki Yoshizawa、Eiichi Tsukurimichi

  DOI：10.1246/bcsj.60.2491

  日期：1987.7

  In order to obtain information concerning the reaction mechanism of the pyrolysis of a sulfoxide bearing an electron-withdrawing substituent on the β-position in the S-ethyl group of ethyl phenyl sulfoxide, 2-(substituted phenyl)ethyl aryl sulfoxides(1) and 2-cyanoethyl (substituted phenyl) sulfoxides(2) were pyrolyzed. The rate-enhancing effect of the β-phenyl group of 1 was small. The activation

  为了获得有关在乙基苯基亚砜的 S-乙基基团的 β-位上带有吸电子取代基的亚砜热解反应机理的信息，2-（取代苯基）乙基芳基亚砜（1）和2-氰乙基（取代苯基）亚砜（2）被热解。1的β-苯基基团的速率增强效果很小。发现 1 的活化焓和熵分别为 110 kJ mol-1 和 -45 JK-1 mol-1。1 的哈米特图给出了取代基的正趋势，在 β-苯基 (ρ=0.76) 和 S-苯基 (ρ=0.32) 上，尽管后者的 ρ 值约为前者的一半. 另一方面，2 的哈米特图没有给出一条直线，但是一个凹曲线，其中从 p-OCH3 到 p-Cl 基团的一系列取代基呈现负趋势（ρ=-0.49），而 p-NO2 基团呈现正趋势。发现 2 的热解速率在 100 °C 时比 1 的热解速率快约 23 倍。这 ...
• A recyclable self-assembled composite catalyst consisting of Fe₃O₄-rose bengal-layered double hydroxides for highly efficient visible light photocatalysis in water
  作者：Yuxing Huang、Zhuo Xin、Wenlong Yao、Qi Hu、Zhuohua Li、Liuqing Xiao、Bo Yang、Junmin Zhang

  DOI：10.1039/c8cc08130a

  日期：——

  The first case of a highly efficient layered double hydroxide (LDH) supported organic visible light photocatalyst is reported and it can catalyze various organic transformations with high efficiency in water under visible light irradiation.

  报道了第一种高效的层状双氢氧化物（LDH）负载的有机可见光光催化剂，它可以在可见光照射下高效催化水中的各种有机转化。
• The toxicity of organic sulphides to the eggs and larvae of the glasshouse red spider mite. II.—miscellaneous sulphides
  作者：R. F. Brookes、J. E. Cranham、D. Greenwood、H. A. Stevenson

  DOI：10.1002/jsfa.2740081003

  日期：1957.10

  The activities against the eggs and young mites of the glasshouse red spider (Tetranychus telarius L.) shown by a number of compounds, all containing two benzene nuclei linked by various sulphur-containing bridges, are tabulated and discussed.

  列出并讨论了许多化合物对温室红蜘蛛 (Tetranychus telarius L.) 的卵和幼螨的活性，这些化合物均包含通过各种含硫桥连接的两个苯核。