1-oxo-3-phenyl-1H-isochromen-8-yl acetate | 74794-64-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 异香豆素及其衍生物
• 英文名称: 1-oxo-3-phenyl-1H-isochromen-8-yl acetate
• 英文别名: 8-acetoxy-3-phenylisocoumarin；(1-oxo-3-phenylisochromen-8-yl) acetate
• CAS: 74794-64-2
• 化学式: C₁₇H₁₂O₄
• 分子量: 280.28
• InChiKey: PFLDIVAZNXBCJP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.39
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  56.51
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-oxo-3-phenyl-1H-isochromen-8-yl acetate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以63%的产率得到3-hydroxy-2-formylbenzyl phenyl ketone
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of isocoumarins. I. Effect of a neighboring hydroxyl group on the reduction of the lactone carbonyl group.

  摘要：

  3, 4-二氢异香豆素（1, 3, 6, 11a, 11b 和 12b）中在C(8)位相邻乳糖羰基位置具有羟基或乙酰氧基的化合物，使用氢化铝锂进行还原，除了得到8-羟基异香豆素（2, 8, 和14）和2-(3-羟基-2-羟甲基苯基)乙醇（4, 9 和15）外，还获得了新颖的产品1, 8-二羟基异香烃（10a, 13 和16a）。已知的异香烃和2-(2-羟甲基苯基)乙醇是缺少C(8)-羟基的3, 4-二氢异香豆素的还原产物。此外，化合物13是通过使用氢化铝锂还原11a的镁螯合物而选择性获得，得率为50%。类似地，8-羟基-3-苯基异香豆素（23a）和8-乙酰氧基-3-苯基异香豆素（23b）均给出2-轭法尔-3-羟基苄基苯酮（24）。基于这些结果，提出了8-羟基-3, 4-二氢异香豆素还原的机制，如图表3所示。

  DOI：

  10.1248/cpb.28.723
• 作为产物：
  描述：

  8-benzoyloxy-3-phenylisocoumarin 在 氢氧化钾 、 乙酸酐 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1-oxo-3-phenyl-1H-isochromen-8-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of antifungal isocoumarins. II. Synthesis and antifungal activity of 3-substituted isocoumarins.

  摘要：

  通过加热均苯二甲酸（1-4）和芳香酰基氯，可以简单地高产率制备出各种 3-芳基异香豆素（5、6、8、10、11 和 12）。8- 羟基-3-苯基异香豆素（17）和 8-乙酰氧基-3-苯基异香豆素（18）以及 8-羟基-3-（对甲氧基苯基）异香豆素（19）分别是通过碱水解 10 和 11，然后用乙酸酐处理而得到的。3，4-二氢-8-羟基-3-苯基异香豆素（24）是由 10 通过碱性水解，然后用硼氢化钠还原，再用乙酸酐加热制备的。3-（对羟基苯基）-异香豆素（7）、8-羟基-3-（对羟基苯基）异香豆素（9）、5-氯-8-羟基-6-甲氧基-3-苯基异香豆素（13）和 3，4-二氢-3-（对羟基苯基）异香豆素（23）分别由 6、8、12 和 22 脱甲基制备而成。对所有制备的异香豆素及其他一些异香豆素衍生物（25-30）进行了体外抗真菌活性检测。本文对其结构-活性关系进行了讨论。

  DOI：

  10.1248/cpb.29.2491

文献信息

• Ruthenium(IV) Intermediates in C−H Activation/Annulation by Weak <i>O</i> -Coordination
  作者：Yu-Feng Liang、Long Yang、Torben Rogge、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/chem.201804734

  日期：2018.11.7

  Ruthenium(IV) complexes were identified as key intermediates of C−H/O−H activations by weak O‐coordination. Thus, the annulations of sulfoxonium ylides by benzoic acids provided expedient access to diversely‐decorated isocoumarins with ample scope. Detailed experimental and computational studies provided strong support for a facile BIES‐C−H activation, along with cyclometalated ruthenium(IV) intermediates

  钌（IV）配合物通过弱O配位被确定为CHH / OH活化的关键中间体。因此，苯甲酸对亚砜基的环化反应可以方便地获得种类繁多，范围广的异香豆素。详细的实验和计算研究为灵活的BIES-C-H活化以及多功能钌（II / IV）催化方案中的环金属化钌（IV）中间体（BIES =碱辅助内部亲电取代）提供了有力的支持。
• YAMATO M.; ISHIKAWA T.; NAGAMATSU T.; YOSHIKAWA S.; KOYAMA T., CHEM. AND PHARM. BULL., 1980, 28, NO 3, 723-729
  作者：YAMATO M.、 ISHIKAWA T.、 NAGAMATSU T.、 YOSHIKAWA S.、 KOYAMA T.

  DOI：——

  日期：——
• NOZAWA, KOOHEI;YAMADA, MIKIKO;TSUDA, YOSHIKO;KAWAI, KEN-ICHI;NAKAJIMA, SH+, CHEM. AND PHARM. BULL., 1981, 29, N 9, 2491-2495
  作者：NOZAWA, KOOHEI、YAMADA, MIKIKO、TSUDA, YOSHIKO、KAWAI, KEN-ICHI、NAKAJIMA, SH+

  DOI：——

  日期：——
• Reactivity of isocoumarins. I. Effect of a neighboring hydroxyl group on the reduction of the lactone carbonyl group.
  作者：MASATOSHI YAMATO、TADATAKA ISHIKAWA、TOMOHISA NAGAMATSU、SHIN YOSHIKAWA、TAKAJI KOYAMA

  DOI：10.1248/cpb.28.723

  日期：——

  The reduction of 3, 4-dihydroisocoumarins (1, 3, 6, 11a, 11b, and 12b) having a hydroxyl group or acetoxyl group at the C(8)-position adjacent to the lactone carbonyl group with lithium aluminum hydride gave novel products, 1, 8-dihydroxyisochromans (10a, 13, and 16a), in addition to 8-hydroxyisochromans (2, 8, and 14) and 2-(3-hydroxy-2-hydroxymethylphenyl)-ethanols (4, 9, and 15). The isochromans and 2-(2-hydroxymethylphenyl)-ethanols are known reduction products of 3, 4-dihydroisocoumarins lacking a C(8)-hydroxyl group. In addition, 13 was obtained selectively in 50% yield by reduction of the magnesium chelate of 11a with lithium aluminum hydride. Similarly, 8-hydroxy-3-phenylisocoumarin (23a) and 8-acetoxy-3-phenylisocoumarin (23b) both gave 2-formyl-3-hydroxybenzyl phenyl ketone (24). Based on these results, a mechanism for the reduction of 8-hydroxy-3, 4-dihydroisocoumarins is proposed, as shown in Chart 3.

  3, 4-二氢异香豆素（1, 3, 6, 11a, 11b 和 12b）中在C(8)位相邻乳糖羰基位置具有羟基或乙酰氧基的化合物，使用氢化铝锂进行还原，除了得到8-羟基异香豆素（2, 8, 和14）和2-(3-羟基-2-羟甲基苯基)乙醇（4, 9 和15）外，还获得了新颖的产品1, 8-二羟基异香烃（10a, 13 和16a）。已知的异香烃和2-(2-羟甲基苯基)乙醇是缺少C(8)-羟基的3, 4-二氢异香豆素的还原产物。此外，化合物13是通过使用氢化铝锂还原11a的镁螯合物而选择性获得，得率为50%。类似地，8-羟基-3-苯基异香豆素（23a）和8-乙酰氧基-3-苯基异香豆素（23b）均给出2-轭法尔-3-羟基苄基苯酮（24）。基于这些结果，提出了8-羟基-3, 4-二氢异香豆素还原的机制，如图表3所示。
• Syntheses of antifungal isocoumarins. II. Synthesis and antifungal activity of 3-substituted isocoumarins.
  作者：KOOHEI NOZAWA、MIKIKO YAMADA、YOSHIKO TSUDA、KENICHI KAWAI、SHOICHI NAKAJIMA

  DOI：10.1248/cpb.29.2491

  日期：——

  Various 3-arylisocoumarins (5, 6, 8, 10, 11, and 12) were simply prepared in high yields by heating homophthalic acids (1-4) with aromatic acyl chlorides. 8-Hydroxy-3-phenylisocoumarin (17) and 8-acetoxy-3-phenylisocoumarin (18), and 8-hydroxy-3-(p-methoxyphenyl) isocoumarin (19) were obtained by alkaline hydrolysis of 10 and 11, respectively, followed by treatment with acetic anhydride. 3, 4-Dihydro-8-hydroxy-3-phenyl-isocoumarin (24) was prepared from 10 by alkaline hydrolysis followed by reduction with sodium borohydride then heating with acetic anhydride. 3-(p-Hydroxyphenyl)-isocoumarin (7), 8-hydroxy-3-(p-hydroxyphenyl) isocoumarin (9), 5-chloro-8-hydroxy-6-methoxy-3-phenylisocoumarin (13), and 3, 4-dihydro-3-(p-hydroxyphenyl) isocoumarin (23) were prepared by demethylation of 6, 8, 12 and 22, respectively. All the prepared isocoumarins and some other isocoumarin derivatives (25-30) were examined in vitro for antifungal activity. The structure-activity relationships are discussed.

  通过加热均苯二甲酸（1-4）和芳香酰基氯，可以简单地高产率制备出各种 3-芳基异香豆素（5、6、8、10、11 和 12）。8- 羟基-3-苯基异香豆素（17）和 8-乙酰氧基-3-苯基异香豆素（18）以及 8-羟基-3-（对甲氧基苯基）异香豆素（19）分别是通过碱水解 10 和 11，然后用乙酸酐处理而得到的。3，4-二氢-8-羟基-3-苯基异香豆素（24）是由 10 通过碱性水解，然后用硼氢化钠还原，再用乙酸酐加热制备的。3-（对羟基苯基）-异香豆素（7）、8-羟基-3-（对羟基苯基）异香豆素（9）、5-氯-8-羟基-6-甲氧基-3-苯基异香豆素（13）和 3，4-二氢-3-（对羟基苯基）异香豆素（23）分别由 6、8、12 和 22 脱甲基制备而成。对所有制备的异香豆素及其他一些异香豆素衍生物（25-30）进行了体外抗真菌活性检测。本文对其结构-活性关系进行了讨论。