o-(diphenylphosphino)benzyl chloride | 167706-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-(diphenylphosphino)benzyl chloride
• 英文别名: (2-(chloromethyl)phenyl)diphenyl phosphine；2-(diphenylphosphino)benzyl chloride；Phosphine, [2-(chloromethyl)phenyl]diphenyl-；[2-(chloromethyl)phenyl]-diphenylphosphane
• CAS: 167706-40-3
• 化学式: C₁₉H₁₆ClP
• 分子量: 310.763
• InChiKey: UHZKXMGBXSTCGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-(diphenylphosphino)benzyl chloride 在 sulfur 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 1-(2-(diphenylphosphorothioyl)benzyl)-3-methyl-1H-imidazol-3-ium chloride
  参考文献：
  名称：

  膦官能化的NHC配体及其环戊二烯化物镍（II）配合物

  摘要：

  通过将膦官能化的咪唑鎓盐与全新世反应，可以高收率获得一系列阳离子18 VE镍（II）半三明治复合物。在此，中心镍（II）原子通过N杂环卡宾（NHC）和膦供体位点以螯合方式进行配位。如此获得的螯合环可以被氰化物打开，从而导致中性氰基腈（II）NHC络合物。用硫代膦酰基官能化的咪唑鎓盐的应用防止了螯合物的形成。取而代之的是获得中性的敌敌畏（II）NHC物种。

  DOI：

  10.1002/zaac.201800151
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基苄胺 在 正丁基锂 、 氯甲酸乙酯 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 o-(diphenylphosphino)benzyl chloride
  参考文献：
  名称：

  钌 (II) 与 N-杂环卡宾-膦配体配合物用于胺与醇的 N-烷基化

  摘要：

  金属氢化物配合物是通过借氢/氢自动转移 (BH/HA) 策略将胺与醇进行N-烷基化的关键中间体。金属氢化物配合物的反应性调节可以调节醇的脱氢和亚胺的加氢。在此，我们报道了与杂二齿 N-杂环卡宾 (NHC)-膦配体的钌 ( II ) 配合物，通过杂二齿配体对 [Ru-H] 物种的反应性调节，实现了N-烷基化反应中的智能途径选择。特别是具有苯基翼尖基团和 BArF 的复合物6cb -抗衡阴离子被证明是该转化最有效的预催化剂之一（温度低至 70 °C，整洁的条件和催化剂负载量低至 0.25 mol%）。多种（杂）芳族胺和伯醇以良好至优异的分离产率有效地转化为单-N-烷基化胺。值得注意的是，脂肪胺、具有挑战性的甲醇和二胺也可以转化为所需的产品。详细的控制实验和密度泛函理论 (DFT) 计算为理解该过程中通过[Ru-H] 物种的机制和智能途径选择提供了见解。

  DOI：

  10.1039/d1ob00362c

文献信息

• Enantioselective [4 + 1]-Annulation of α,β-Unsaturated Imines with Allylic Carbonates Catalyzed by a Hybrid <i>P</i>-Chiral Phosphine Oxide–Phosphine
  作者：Hanyuan Li、Jiesi Luo、Bojuan Li、Xizhen Yi、Zhengjie He

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02800

  日期：2017.10.20

  A highly enantio- and diastereoselective [4 + 1]-annulation reaction between α,β-unsaturated imines and allylic carbonates has been realized under the catalysis of a novel hybrid P-chiral phosphine oxide–phosphine, providing enantioenriched polysubstituted 2-pyrrolines in good to excellent yields and up to 99% ee. Based on Han’s methods, the catalyst featuring a sole P(O)-chirality in the molecule

  在新型杂合P-手性氧化膦-膦的催化下，实现了α，β-不饱和亚胺与碳酸烯丙酯之间的高度对映体和非对映体选择性[4 +1]环化反应，可提供良好对映体富集的多取代2-吡咯啉达到极佳的产量和高达99％的ee。基于Han的方法，分子中具有唯一P（O）手性的催化剂很容易获得，代表了一类新的手性膦有机催化剂。在可能的催化机理中，原位产生的phospho阳离子与极性手性P═O部分之间的分子内库伦相互作用可能起积极作用。
• CC Coupling of Ketones with Methanol Catalyzed by a N-Heterocyclic Carbene-Phosphine Iridium Complex
  作者：Xu Quan、Sutthichat Kerdphon、Pher G. Andersson

  DOI：10.1002/chem.201405990

  日期：2015.2.23

  carbene–phosphine iridium complex system was found to be a very efficient catalyst for the methylation of ketone via a hydrogen transfer reaction. Mild conditions together with low catalyst loading (1 mol %) were used for a tandem process which involves the dehydrogenation of methanol, CC bond formation with a ketone, and hydrogenation of the new generated double bond by iridium hydride to give the

  N-杂环卡宾-膦铱络合物系统被发现是通过氢转移反应使酮甲基化的非常有效的催化剂。在串联过程中使用温和的条件，同时降低催化剂的负载量（1 mol％），该过程涉及甲醇的脱氢，与酮形成的CC键以及氢化铱将新生成的双键氢化以得到烷基化产物。使用这种铱催化剂体系，可以合成许多支链酮，转化率和收率都非常好。
• C–N Coupling of Amides with Alcohols Catalyzed by N-Heterocyclic Carbene–Phosphine Iridium Complexes
  作者：Sutthichat Kerdphon、Xu Quan、Vijay Singh Parihar、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01324

  日期：2015.11.20

  N-Heterocyclic carbene–phosphine iridium complexes (NHC–Ir) were developed/found to be a highly reactive catalyst for N-monoalkylation of amides with alcohols via hydrogen transfer. The reaction produced the desired product in high isolated yields using a wide range of substrates with low catalyst loading and short reaction times.

  已开发/发现N-杂环卡宾-膦铱络合物（NHC-Ir）是一种高反应活性的催化剂，可通过氢转移将酰胺与醇进行N-单烷基化。使用催化剂负载量低且反应时间短的多种底物，该反应以高分离产率得到所需产物。
• Cationic NHC‐Phosphine Iridium Complexes: Highly Active Catalysts for Base‐Free Hydrogenation of Ketones
  作者：Xu Quan、Sutthichat Kerdphon、Bram B. C. Peters、Janjira Rujirawanich、Suppachai Krajangsri、Jira Jongcharoenkamol、Pher G. Andersson

  DOI：10.1002/chem.202002811

  日期：2020.10.15

  evaluated in the hydrogenation of ketones. Reported catalytic systems require base additives and, if excluded, need elevated temperature or high pressure of hydrogen gas to achieve satisfactory reactivity. The developed catalysts showed extremely high reactivity and good enantioselectivity under base‐free and mild conditions. In the presence of 1 mol % catalyst under 1 bar hydrogen pressure at room

  合成了新型双齿N-杂环卡宾-膦铱络合物，并在酮的氢化反应中进行了评估。报道的催化系统需要碱添加剂，并且如果不包括在内，则需要高温或高压氢气才能达到令人满意的反应性。在无碱和温和条件下，开发的催化剂显示出极高的反应活性和良好的对映选择性。在室温下，在1 bar氢气压力下，在1 mol％催化剂的存在下，氢化反应在30分钟内完成，给出最高96％  ee。同样，这种高反应性是在无添加剂的条件下实现的。力学实验表明，氢气的球囊压力足以通过减少和消除1,5-环辛二烯配体来形成活化物种。预活化的催化剂能够在5分钟内氢化苯乙酮，转化率为89％。
• New Class of Hydrido Iron(II) Compounds with<i>cis</i>-Reactive Sites: Combination of Iron and Diphosphinodithio Ligand
  作者：Jianguo Liu、Fanjun Zhang、Ailing Zhang、Qingxiao Tong、Chen-Ho Tung、Wenguang Wang

  DOI：10.1002/asia.201600695

  日期：2016.8.19

  The cationic complex [Fe(P2S2)(NCMe)2]2+ (P2S2=(Ph2PC6H4CH2S)2(C2H4) ([1(NCMe)2]2+)), with two MeCN ligands in a cis orientation, was synthesized and characterized. The MeCN ligand in [1(NCMe)2]2+ undergoes further substitution by a hydride ligand or CO to give iron(II) hydrides [H1(NCMe)]+, [H1H]0, and [H1(CO)]+. The order of reactivity of the hydrides was [H1H]0>[H1(NCMe)]+>[H1(CO)]+, and was illustrated

  阳离子络合物[Fe（P 2 S 2）（NCMe）2 ] 2+（P 2 S 2 =（Ph 2 PC 6 H 4 CH 2 S）2（C 2 H 4）（[ 1（NCMe）2 ]合成并表征了具有两个顺式取向的MeCN配体的2+））。[ 1（NCMe）2 ] 2+中的MeCN配体被氢化物配体或CO进一步取代，得到氢化铁（II）[H 1（NCMe）]+，[H 1 H] 0和[H 1（CO）] +。氢化物的反应顺序为[H 1 H] 0 > [H 1（NCMe）] + > [H 1（CO）] +，并通过它们与质子酸（10-甲基ac的有机阳离子）的反应来说明。 （MeAcr +）作为氢化物受体，以及这些亚铁化合物之间的分子间氢化物转移反应。例如，MeAcr +最初通过[H 1 H] 0的单电子转移过程被还原，导致MeAcr竞争反应。二聚化，氢原子从[H 1 H] +转移到MeAcr 。以及[H 1 H] +