1,2-dithiepane | 6008-51-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 有机二硫化物
• 英文名称: 1,2-dithiepane
• 英文别名: [1,2]dithiepane；[1,2]Dithiepan；dithiepane
• CAS: 6008-51-1
• 化学式: C₅H₁₀S₂
• 分子量: 134.266
• InChiKey: KUSGATRNQCYALG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  57-60 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1.090±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1210

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-dithiepane 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以76%的产率得到1,2-dithiepane 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  环状硫代亚磺酸盐和环状二硫化物选择性交联硫醇，同时避免单独硫醇的改性

  摘要：

  这项工作解决了对可以选择性形成交联的化学工具的需求。例如，现代硫醇选择性交联剂修饰所有可访问的硫醇，但仅在子集之间形成交联。由此产生的孤立硫醇的末端“死端”修饰是有毒的、基于交联的大分子结构研究，并且是聚合物合成中不希望的、目前不可避免的副产品。使用铜/锌超氧化物歧化酶 (SOD1) 的硫醇对，我们证明了环状二硫化物，包括药物/营养补充剂硫辛酸，有效地交联了硫醇对，但避免了死端修饰。硫醇盐导向的对环状二硫化物的亲核攻击导致硫醇-二硫化物交换和环断裂。所得的二硫化物连接的末端硫醇盐部分要么引导反向反应，释放环状二硫化物，要么参与氧化二硫化物（交联）的形成。我们假设并通过密度泛函理论 (DFT) 计算证实，环状二硫化物的单 S-氧代衍生物在环裂解时形成末端次磺酸，避免了之前的限速步骤，硫醇氧化，并加速了新的速率-确定步骤，环裂解。我们的计算表明，加速环裂解的起源是硫醇盐-二硫化物交换转变中改进

  DOI：

  10.1021/jacs.8b01136
• 作为产物：
  描述：

  1,5-二溴戊烷 在 碘 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 1,2-dithiepane
  参考文献：
  名称：

  具有各种-S（CH 2）n S–连接子长度（n = 2–8）的[FeFe]-氢化酶H-簇模拟物：系统研究

  摘要：

  二硫代lato配体的性质对[FeFe]-加氢酶的合成H-簇模拟物的物理和电化学性质的影响仍然是令人关注的问题。在本报告中，我们描述了各种链烷二硫醇的环化反应，得到环状二硫键，四硫键和六硫键化合物。后面的化合物用作配体，用于合成一系列具有通式[Fe 2（CO）6 {μ-S（CH 2）n S}] [ n = 4 –8），[Fe 2（CO）6 {μ-S（CH 2）n S}] 2（n = 6–8）和[Fe 2（CO）6 {（μ-S（CH 2）n S）2 }]（n = 6-8）。通过1 H和13 C { 1 H} NMR和IR光谱技术，质谱分析，元素分析以及X射线分析对所得复合物进行表征。本研究的目的是通过循环伏安法研究n从2到7的系统增加对模型氧化还原电势和在乙酸（AcOH）存在下的催化能力的影响。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.7b01398

文献信息

• Aerobic Oxidation of Thiols to Disulfides Catalyzed by Diaryl Tellurides under Photosensitized Conditions
  作者：Makoto Oba、Kazuhito Tanaka、Kozaburo Nishiyama、Wataru Ando

  DOI：10.1021/jo200496r

  日期：2011.5.20

  Aerobic oxidation of thiols is efficiently catalyzed by diaryl tellurides such as bis(4-methoxyphenyl) telluride under photosensitized conditions to give the corresponding disulfides in good to excellent yields. In this catalytic system, the tellurone oligomer, produced by the reaction of a telluride with singlet oxygen, is assumed to be the active species and is capable of oxidizing 4 equiv of a thiol

  在光敏化条件下，二芳基碲化物（如二（4-甲氧基苯基）碲化物）可有效催化硫醇的有氧氧化，从而以良好或优异的收率得到相应的二硫化物。在该催化体系中，由碲化物与单线态氧反应产生的碲化物低聚物被认为是活性物质，并且能够氧化4当量的硫醇。
• Efficient Oxidative Coupling of Thiols into Disulfides Using<i>N</i>-<i>tert</i>-Butyl-<i>N</i>-chlorocyanamide
  作者：Vinod Kumar、Mahabir Parshad Kaushik

  DOI：10.1246/bcsj.81.160

  日期：2008.1.15

  Reaction of aliphatic/aromatic/heterocyclic thiols with N-tert-butyl-N-chlorocyanamide in presence of sodium bromide is described. The reaction was very rapid and resulted in the formation of disul...

  描述了脂肪族/芳香族/杂环硫醇与 N-叔丁基-N-氯氰胺在溴化钠存在下的反应。反应非常迅速，导致形成二硫...
• Synthesis of Common-sized Heterocyclic Compounds by Intramolecular Cyclization over Halide Cluster Catalysts
  作者：Sayoko Nagashima、Tomoaki Sasaki、Satoshi Kamiguchi、Teiji Chihara

  DOI：10.1246/cl.150134

  日期：2015.6.5

  Five- to seven-membered common-sized heterocyclic compounds containing an oxygen, sulfur, or nitrogen were synthesized by the intramolecular condensation of α,ω-hydroxy, mercapto, or amino alkanes, respectively, over halide cluster complexes as a thermally stable molecular solid weak acid catalyst in the gas phase at temperatures ≥150 °C. From ω-mercapto and ω-amino alcohols, cyclic sulfides and amines were obtained, respectively. These unimolecular reactions are thermodynamically and kinetically favored.

  通过α,ω-羟基、巯基或氨基烷烃的分子内缩合反应，在气相温度≥150 °C下，利用卤化物簇合物作为热稳定的弱酸性分子固体催化剂，合成了含有氧、硫或氮的五至七元普通尺寸杂环化合物。从ω-巯基和ω-氨基醇分别得到了环硫醚和胺。这些单分子反应在热力学和动力学上都是有利的。
• Oxidation of thiols to disulfides with molecular bromine on hydrated silica gel support
  作者：Mohammed Hashmat Ali、Mario McDermott

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01220-0

  日期：2002.8

  Results of oxidation of thiols to disulfides with molecular bromine on silica gel solid support are reported. The procedure utilizes organic media and does not require a base to neutralize HBr by-products to suppress acid promoted side reactions. Utilization of silica gel support simplifies work up and product isolation.

  报道了在硅胶固体载体上用分子溴将硫醇氧化为二硫化物的结果。该方法利用有机介质，不需要碱来中和HBr副产物以抑制酸促进的副反应。硅胶载体的使用简化了后处理和产品分离。
• Aerobic oxidation of thiols to disulfides using iron metal–organic frameworks as solid redox catalysts
  作者：Amarajothi Dhakshinamoorthy、Mercedes Alvaro、Hermenegildo Garcia

  DOI：10.1039/c0cc02210a

  日期：——

  Aerobic oxidation of thiols to disulfides has been carried out using iron metal–organic frameworks (MOFs) as solid redox catalysts with very high yield and selectivity in acetonitrile under mild reaction conditions.

  利用铁金属有机骨架（MOFs）作为固体氧化还原催化剂，在温和的反应条件下，乙腈中硫醇的有氧氧化生成二硫化物，具有非常高产率和选择性。

表征谱图